Титриметрический анализ

Титриметрический анализ (титрование) — метод количественного/массового анализа в аналитической химии, основанный на измерении объёма раствора реактива точно известной концентрации, расходуемого для реакции с определяемым веществом. Титрование — процесс определения титра исследуемого вещества. Титрование производят с помощью бюретки, заполненной титрантом до нулевой отметки. Титровать начиная от других отметок не рекомендуется, так как шкала бюретки может быть неравномерной. Заполнение бюреток рабочим раствором производят через воронку или с помощью специальных приспособлений, если бюретка полуавтоматическая. Конечную точку титрования (не следует путать с точкой эквивалентности) определяют с помощью индикаторов или физико-химическими методами (по электропроводности, светопропусканию, потенциалу индикаторного электрода и т. д.). По количеству затраченного на титрование рабочего раствора рассчитывают результаты анализа.

Титрование: в бюретке титрант, в колбе — проба определяемого вещества

Виды титриметрического анализаПравить

Титриметрический анализ может быть основан на различных типах химических реакций - с переносом протона, электрона, электронной пары, процессы осаждения:

• кислотно-основное титрование — реакции нейтрализации (ацидиметрия (H₃O⁺), алкалиметрия (OH^-));
• окислительно-восстановительное титрование (перманганатометрия (KMnO₄), иодометрия (I₂), хроматометрия (K₂Cr₂O₇), броматометрия (KBrO₃), иодатометрия (KIO₃), цериметрия (Ce(SO₄)₃), ванадатометрия (NH₄VO₃), титанометрия (TiCl₃), хромометрия (CrCl₂), аскорбинометрия (C₆H₈O₆)) — окислительно-восстановительные реакции;
• осадительное титрование (аргентометрия (AgNO₃), гексоцианоферратометрия, меркурометрия (Hg₂(NO₃)₂)) — реакции, протекающие с образованием малорастворимого соединения, при этом изменяются концентрации осаждаемых ионов в растворе;
• комплексонометрическое титрование — реакции, основанные на образовании прочных комплексных соединений, например, с комплексоном (обычно ЭДТА), при этом изменяются концентрации ионов металлов в титруемом растворе.

Типы титрованияПравить

Различают прямое, обратное титрование и титрование заместителя.

• При прямом титровании к раствору определяемого вещества (аликвоте или навеске, титруемому веществу) добавляют небольшими порциями раствор титранта (рабочий раствор).
• При обратном титровании к раствору определяемого вещества добавляют сначала заведомый избыток специального реагента и затем титруют его остаток, не вступивший в реакцию. Прием обратного титрования используется, если скорость реакции мала, не удается подобрать индикатор или наблюдаются побочные эффекты (например, потери определяемого вещества вследствие летучести).

Примеры обратного титрования:

1) Прямое титрование оксида марганца (IV) MnO₂ сульфатом железа (II) FeSO₄ невозможно из-за малой скорости реакции:

$\mathsf{\text{Mn}}{\mathsf{\text{O}}}_{\mathsf{2}}+2{\text{Fe}}^{2+}+4{\text{H}}^{+}\leftrightarrow <!--\; \leftrightarrow \; -->{\text{Mn}}^{2+}+2{\text{Fe}}^{3+}+2{\text{H}}_2\text{O}$${\mathsf {{\mbox{Mn}}{\mbox{O}}_{2}}}+2{\mbox{Fe}}^{2+}+4{\mbox{H}}^{+}\leftrightarrow {\mbox{Mn}}^{2+}+2{\mbox{Fe}}^{3+}+2{\mbox{H}}_{2}{\mbox{O}}$ 

Поэтому навеску MnO₂ обрабатывают стандартным раствором FeSO₄, взятым в заведомом избытке, и нагревают до полного завершения реакции. Непрореагировавший Fe²⁺ оттитровывают стандартным раствором дихромата калия K₂Cr₂O₇.

2) Стехиометрическая реакция

$\mathsf{5}\text{N}{\text{O}}_2^{-<!--\; -\; -->}+2\text{Mn}{\text{O}}_4^{-<!--\; -\; -->}+6{\text{H}}^{+}\leftrightarrow <!--\; \leftrightarrow \; -->2{\text{Mn}}^{2+}+5\text{N}{\text{O}}_3^{-<!--\; -\; -->}+3{\text{H}}_2\text{O}$${\mathsf {5}}{{\mbox{N}}{\mbox{O}}_{2}^{-}}+2{{\mbox{Mn}}{\mbox{O}}_{4}^{-}}+6{\mbox{H}}^{+}\leftrightarrow 2{\mbox{Mn}}^{2+}+5{{\mbox{N}}{\mbox{O}}_{3}^{-}}+3{\mbox{H}}_{2}{\mbox{O}}$ 

осложняется разложением азотистой кислоты HNO₂, образующейся в кислой среде:

$\mathsf{2}\text{H}\text{N}{\text{O}}_2\leftrightarrow <!--\; \leftrightarrow \; -->\text{N}\text{O}+\text{N}{\text{O}}_2+{\text{H}}_2\text{O}$${\mathsf {2}}{{\mbox{H}}{\mbox{N}}{\mbox{O}}_{2}}\leftrightarrow {\mbox{N}}{\mbox{O}}+{\mbox{N}}{\mbox{O}}_{2}+{\mbox{H}}_{2}{\mbox{O}}$ 

Из-за летучести оксидов азота теряется определяемое вещество. Поэтому к нитриту добавляют избыток стандартного раствора перманганата калия KMnO₄, подкисляют и после окончания реакции оттитровывают оставшийся перманганат-ион.

• При заместительном титровании проводят стехиометрическую реакцию определяемого вещества с вспомогательным реагентом, а получающийся в эквивалентном количестве продукт оттитровывают подходящим титрантом. Титрование заместителя используют, если реакция нестехиометрична или протекает медленно.

Примеры заместительного титрования:

1) Взаимодействие дихромат- (Cr₂O₇^2-) и тиосульфат- (S₂O₃^2-) ионов протекает нестехиометрично. Поэтому к раствору, содержащему Cr₂O₇^2-, добавляют раствор иодида калия KI, реагирующего с ним стехиометрично:

${\mathsf{\text{Cr}}}_{\mathsf{2}}{\mathsf{\text{O}}}_{\mathsf{7}}^{\mathsf{2}\mathsf{-<!--\; -\; -->}}+6{\text{I}}^{-<!--\; -\; -->}+14{\text{H}}^{+}\leftrightarrow <!--\; \leftrightarrow \; -->2{\text{Cr}}^{3+}+3{\text{I}}_2+7{\text{H}}_2\text{O}$${\mathsf {{\mbox{Cr}}_{2}{\mbox{O}}_{7}^{2-}}}+6{\mbox{I}}^{-}+14{\mbox{H}}^{+}\leftrightarrow 2{\mbox{Cr}}^{3+}+3{\mbox{I}}_{2}+7{\mbox{H}}_{2}{\mbox{O}}$ 

Выделившийся в эквивалентном дихромату количестве иод оттитровывают раствором тиосульфата натрия Na₂S₂O₃:

${\mathsf{\text{I}}}_2+2{\text{S}}_2{\text{O}}_3^{2-<!--\; -\; -->}\leftrightarrow <!--\; \leftrightarrow \; -->2{\text{I}}^{-<!--\; -\; -->}+{\text{S}}_4{\text{O}}_6^{2-<!--\; -\; -->}$${\mathsf {\mbox{I}}}_{2}+2{{\mbox{S}}_{2}{\mbox{O}}_{3}^{2-}}\leftrightarrow 2{\mbox{I}}^{-}+{{\mbox{S}}_{4}{\mbox{O}}_{6}^{2-}}$ 

2) Для определения свинца проводят несколько последовательных стехиометрических реакций замещения:

${\mathsf{\text{Pb}}}^{2+}+\text{Cr}{\text{O}}_4^{2-<!--\; -\; -->}\leftrightarrow <!--\; \leftrightarrow \; -->\text{Pb}\text{Cr}{\text{O}}_4$${\mathsf {\mbox{Pb}}}^{2+}+{{\mbox{Cr}}{\mbox{O}}_{4}^{2-}}\leftrightarrow {{\mbox{Pb}}{\mbox{Cr}}{\mbox{O}}_{4}}$ 

$\mathsf{2}\mathsf{\text{Pb}}\mathsf{\text{Cr}}{\mathsf{\text{O}}}_{\mathsf{4}}+2{\text{H}}^{+}\leftrightarrow <!--\; \leftrightarrow \; -->2{\text{Pb}}^{2+}+{\text{Cr}}_2{\text{O}}_7^{2-<!--\; -\; -->}+{\text{H}}_2\text{O}$${\mathsf {2{\mbox{Pb}}{\mbox{Cr}}{\mbox{O}}_{4}}}+2{\mbox{H}}^{+}\leftrightarrow 2{\mbox{Pb}}^{2+}+{{\mbox{Cr}}_{2}{\mbox{O}}_{7}^{2-}}+{\mbox{H}}_{2}{\mbox{O}}$ 

${\mathsf{\text{Cr}}}_{\mathsf{2}}{\mathsf{\text{O}}}_{\mathsf{7}}^{\mathsf{2}\mathsf{-<!--\; -\; -->}}+6{\text{I}}^{-<!--\; -\; -->}+14{\text{H}}^{+}\leftrightarrow <!--\; \leftrightarrow \; -->2{\text{Cr}}^{3+}+3{\text{I}}_2+7{\text{H}}_2\text{O}$${\mathsf {{\mbox{Cr}}_{2}{\mbox{O}}_{7}^{2-}}}+6{\mbox{I}}^{-}+14{\mbox{H}}^{+}\leftrightarrow 2{\mbox{Cr}}^{3+}+3{\mbox{I}}_{2}+7{\mbox{H}}_{2}{\mbox{O}}$ 

${\mathsf{\text{I}}}_2+2{\text{S}}_2{\text{O}}_3^{2-<!--\; -\; -->}\leftrightarrow <!--\; \leftrightarrow \; -->2{\text{I}}^{-<!--\; -\; -->}+{\text{S}}_4{\text{O}}_6^{2-<!--\; -\; -->}$${\mathsf {\mbox{I}}}_{2}+2{{\mbox{S}}_{2}{\mbox{O}}_{3}^{2-}}\leftrightarrow 2{\mbox{I}}^{-}+{{\mbox{S}}_{4}{\mbox{O}}_{6}^{2-}}$ 

Количество тиосульфат-иона эквивалентно количеству ионов свинца.

Способы работы в титрованииПравить

• Способ пипетирования: титрование разных порций раствора (аликвот), отбираемых пипеткой из мерной колбы определенного объема, в которой растворена навеска анализируемого вещества. Из результатов параллельных титрований находят среднее арифметическое значение и используют для вычисления массы определяемого вещества.
• Способ отдельных навесок: некоторое число навесок вещества, взятых на аналитических весах, растворяют в небольших объемах растворителя и проводят титрование в каждом растворе.

Способ пипетирования более быстрый и менее трудоемкий, но и менее точный, чем способ отдельных навесок.

ГалереяПравить

•  

  Процесс титрования

•  

  Школьники учатся титровать

•  

  Оборудование для автоматического титрования

ЛитератураПравить

• Основы аналитической химии / под ред. Ю. А. Золотова. — 3-е , перераб. и доп. — М.: Высш. шк., 2004. — Т. 2. — 503 с. — (Классический университетский учебник).

СсылкиПравить

• Титриметрический анализ
• «Аналитическая химия»