Псевдогалогены

Псевдогалоге́ны (галогено́иды) — сильно связанные, как правило линейные, молекулярные одновалентные неорганические радикалы (далее обозначены Z), которые проявляют химические свойства, характерные для галогенов, т.е. способны образовывать^[1]:

однозарядные анионы Z⁻,
псевдогалогенводородные кислоты HZ,
малорастворимые соли серебра AgZ, ртути(I) Hg₂Z₂ и свинца(II) PbZ₂,
нейтральные димеры — дипсевдогалогены Z₂, диспропорционирующие в воде и способные атаковать двойную связь,
интерпсевдогалогенные молекулы Z–X.

Классическими псевдогалогенами являются циан CN–, оксициан CNO–, тиоциан CNS–, селеноциан CNSe–, азид N₃–^[2]^[3].

В химических формулах псевдогалогены вместе с галогенами иногда обозначаются $\text{[math]}$ $\text{[math]}$ ${\ce {Hal}}$ ${\ce {Hal}}$ ^[4]. Однако ИЮПАК рекомендует для галогенов и псевдогалогенов использовать обозначение $\text{[math]}$ $\text{[math]}$ ${\ce {X}}$ ${\ce {X}}$ ^[5].

В данной статье $\text{[math]}$ $\text{[math]}$ ${\ce {Z}}$ ${\ce {Z}}$ обозначает псевдогалоген, а $\text{[math]}$ $\text{[math]}$ ${\ce {X}}$ ${\ce {X}}$ — «настоящий» галоген.

Дипсевдогалогены имеют строение $\text{[math]}$ $\text{[math]}$ ${\ce {Z-Z}}$ ${\ce {Z-Z}}$ .

Псевдогалогены образуют отрицательные ионы (псевдогалогенид-ионы), которые по химическим свойствам подобны ионам, образуемыми галогенами. В отличие от ионов галогенов в молекулах соединений не все псевдогалогены устойчивы.

Термин «псевдогалоген» был впервые введён Лотаром Биркенбахом^[de] в 1925 году^[1].

СвойстваПравить

Ниже представлены свойства, по которым можно отнести соединения к псевдогалогенам:

соединение должно быть летучим веществом, состоящим из симметричной комбинации Z−Z;
с металлами псевдогалоген образует соли, содержащие анион Z⁻;
образует нерастворимые в воде соли некоторых переходных металлов, например, серебра, ртути(I), свинца(II);
диспропорционирует в щелочной среде с образованием Z⁻ и OZ⁻;
образует кислоты HZ;
образует смешанные псевдогалогены Z−Z′ и Z−X;
с переходными металлами образует устойчивые комплексные ионы типа MZ₄ⁿ⁻, MZ₆ⁿ⁻;

Примеры псевдогалогеновПравить

Примеры симметричных дипсевдогалогенов:

Примеры несимметричных псевдогалогенов (интерпсевдогалогенов):

цианогалогениды (фторциан FCN, хлорциан ClCN, бромциан BrCN, цианид иода ICN);
нитрозилгалогениды (нитрозилфторид NOF, нитрозилхлорид NOCl, нитрозилбромид NOBr).

ПсевдогалогенидыПравить

Псевдогалогени́ды — соли, образованные анионами соответствующих псевдогалогенов: (цианиды, цианаты, изоцианаты, роданиды, селеноцианогены, теллуророданиды, азиды и др)^[3]. Поведение и химические свойства псевдогалогенидов схожи с химическими свойствами галогенидов.

Псевдогалогениды образованы относительно сильными кислотами типа HZ (например, синильная кислота HCN, роданистоводородная кислота HSCN и тетракарбонилкобальтовая кислота HCo(CO)₄)).

ПримечанияПравить

↑ ¹ ² Halogen - Pseudohalogen Chemistry. Universität Rostok
↑ Блументаль Г. и др. Псевдогалогены // Анорганикум. В 2 т. (рус.) / Под ред. Л. Кольдица. — М.: Мир, 1984. — Т. 1. — С. 567—570. — 584 с.
↑ ¹ ² Химия псевдогалогенидов, 1984, с. 6—14.
↑ Ursula Bünzli-Trepp. Systematic Nomenclature of Organic, Organometallic and Coordination Chemistry. — EPFL Press, 2007. — С. 215. — 636 с. — ISBN 9781420046151.
↑ Brecher J. Graphical representation standards for chemical structure diagrams (IUPAC Recommendations 2008) (англ.) // Pure and Applied Chemistry. — 2008-01-01. — Vol. 80, iss. 2. — P. 277–410. — ISSN 0033-4545 1365-3075, 0033-4545. — doi:10.1351/pac200880020277. Архивировано 10 мая 2022 года.

ЛитератураПравить

Коттон Ф., Уилкинсон Дж. Современная неорганическая химия. — М.: Мир, 1969. — Часть 2. — 496 с.
Хьюи Дж. Неорганическая химия. Строение вещества и реакционная способность. — М.: Химия, 1987. — 696 с.
Химия псевдогалогенидов (рус.) / Под ред. А. М. Голуба, X. Келлера, В. В. Скопенко. — Киев: Вища школа, 1981. — 360 с.

[rostok-1] ¹ ² Halogen - Pseudohalogen Chemistry. Universität Rostok

[2] Блументаль Г. и др. Псевдогалогены // Анорганикум. В 2 т. (рус.) / Под ред. Л. Кольдица. — М.: Мир, 1984. — Т. 1. — С. 567—570. — 584 с.

[_5c90475544143bd4-3] ¹ ² Химия псевдогалогенидов, 1984, с. 6—14.

[4] Ursula Bünzli-Trepp. Systematic Nomenclature of Organic, Organometallic and Coordination Chemistry. — EPFL Press, 2007. — С. 215. — 636 с. — ISBN 9781420046151.

[5] Brecher J. Graphical representation standards for chemical structure diagrams (IUPAC Recommendations 2008) (англ.) // Pure and Applied Chemistry. — 2008-01-01. — Vol. 80, iss. 2. — P. 277–410. — ISSN 0033-4545 1365-3075, 0033-4545. — doi:10.1351/pac200880020277. Архивировано 10 мая 2022 года.

[1]

[2]

[3]

[4]

[5]