Камфорсультам

(+)-Камфорсультам^[1]^[3]
(+)-Камфорсультам
Общие
Систематическое; наименование	(–)-10,2-Камфорсультам
Хим. формула	C10H17NO2S
Физические свойства
Состояние	бесцветные кристаллы
Молярная масса	215,31 г/моль
Термические свойства
	Температура
• плавления	183–185 °C
Химические свойства
Вращение [ α ] D	+34±1◦ (EtOH, c 1,00)°
Классификация
Рег. номер CAS	108448-77-7
PubChem	24857980
SMILES	CC1(C2CCC13CS(=O)(=O)NC3C2)C
InChI	InChI=1S/C10H17NO2S/c1-9(2)7-3-4-10(9)6-14(12,13)11-8(10)5-7/h7-8,11H,3-6H2,1-2H3/t7-,8-,10-/m0/s1 DPJYJNYYDJOJNO-NRPADANISA-N
ChemSpider	628224
Безопасность
Краткие характер. опасности (H)	H315, H319, H335
Меры предостор. (P)	P261, P305+P351+P338
Сигнальное слово	Осторожно
Пиктограммы СГС
	Приведены данные для стандартных условий (25 °C, 100 кПа), если не указано иное.
	Медиафайлы на Викискладе

(–)-Камфорсультам^[1]^[2]
(–)-Камфорсультам
Общие
Систематическое; наименование	(–)-10,2-Камфорсультам
Хим. формула	C10H17NO2S
Физические свойства
Состояние	бесцветные кристаллы
Молярная масса	215,31 г/моль
Термические свойства
	Температура
• плавления	183–185 °C
Химические свойства
Вращение [ α ] D	−31±1◦ (CHCl3, c 2,3)°
Классификация
Рег. номер CAS	94594-90-8
PubChem	24857980
SMILES	CC1(C2CCC13CS(=O)(=O)NC3C2)C
InChI	InChI=1S/C10H17NO2S/c1-9(2)7-3-4-10(9)6-14(12,13)11-8(10)5-7/h7-8,11H,3-6H2,1-2H3/t7-,8-,10-/m0/s1 DPJYJNYYDJOJNO-NRPADANISA-N
ChemSpider	628224
	Приведены данные для стандартных условий (25 °C, 100 кПа), если не указано иное.
	Медиафайлы на Викискладе

Камфорсультам — органическое вещество, производное камфора-10-сульфокислоты. Применяется в органическом синтезе как хиральный вспомогательный реагент в ряде реакций. Существует в виде двух энантиомеров. Коммерчески доступен в виде обоих.

ПолучениеПравить

Камфорсультам коммерчески доступен в виде обоих энантиомеров, однако его можно также получить в три стадии из камфора-10-сульфокислоты в выходом более 70 %^[1].

Химические свойства и применениеПравить

Камфорсультам широко применяется как хиральный вспомогательный реагент в ряде химических реакций. Кроме стандартных требований, таких как простота введения и наведение высокой стереоселективности на реакционный центр, камфорсультам обладает свойством придавать кристалличность своим производным, что помогает выделять и очищать энантиомерно чистые производные. Также он позволяет проводить кристаллографическое определение абсолютной конфигурации веществ^[1].

Получение производныхПравить

Типичным способом получения производных камфорсультама является его ацилирование по атому азота. Существует несколько способов для осуществления этого превращения:

камфорсультам ацилируют в системе ацилхлорид — гидрид натрия;
камфорсультам ацилируют в системе триметилалюминий — метиловый эфир;
камфорсультам превращают в N-TMS-производное, которое затем ацилируют^[1].

Последний способ имеет преимущество в том, что позволяет обойтись без водной обработки, если после стадии ацилирования она нежелательна^[1].

Реакции N-ацилпроизводныхПравить

N-Ацилпроизводные камфорсультама вступают в стереоселективные реакции альдольной конденсации. Наряду с хиральными оксазолидинонами, это один из передовых методов стереоконтроля в альдольных реакциях. При этом оксазолидиноны требуют меньше альдегида (1-2 экв.) для завершения альдольной конденсации, тогда как сультамные производные требуют 2-3-кратного избытка. Преимуществом же камфорсультама является то, что его производные чаще являются кристаллическими^[1].

Также ацилпроизводные камфорлактама вступают в стереоселективные реакции алкилирования с высоким диастереоселективным избытком. В присутствии гексаметапола в реакции участвуют даже неактивированные первичные галогениды^[1].

Реакции N-еноилпроизводныхПравить

Если камфорсультам проацилирован остатком кислоты, содержащей кратную связь, то такое производное может выполнять роль хирального диенофила в стереоселективной реакции Дильса — Альдера.

ПримечанияПравить

↑ ¹ ² ³ ⁴ ⁵ ⁶ ⁷ ⁸ EROS, 2001.
↑ (1S)-(−)-2,10-Camphorsultam (неопр.). Sigma-Aldrich. Дата обращения: 7 января 2020.
↑ (1R)-(+)-2,10-Camphorsultam (неопр.). Sigma-Aldrich. Дата обращения: 7 января 2020. Архивировано 4 февраля 2016 года.

ЛитератураПравить

Spivey A. C. 10,2-Camphorsultam (англ.) // Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis. — Wiley, 2001. — doi:10.1002/047084289X.rc010m.

СсылкиПравить

ЯМР-спектр (–)-камфорсультама (неопр.). Sigma-Aldrich. Дата обращения: 29 июля 2019.
ИК-спектр (–)-камфорсультама (неопр.). Sigma-Aldrich. Дата обращения: 29 июля 2019.
КР-спектр (–)-камфорсультама (неопр.). Sigma-Aldrich. Дата обращения: 29 июля 2019.
ЯМР-спектр (+)-камфорсультама (неопр.). Sigma-Aldrich. Дата обращения: 29 июля 2019.
ИК-спектр (+)-камфорсультама (неопр.). Sigma-Aldrich. Дата обращения: 29 июля 2019.
КР-спектр (+)-камфорсультама (неопр.). Sigma-Aldrich. Дата обращения: 29 июля 2019.

[_5ffb5c3af90dd2af-1] ¹ ² ³ ⁴ ⁵ ⁶ ⁷ ⁸ EROS, 2001.

[2] (1S)-(−)-2,10-Camphorsultam (неопр.). Sigma-Aldrich. Дата обращения: 7 января 2020.

[3] (1R)-(+)-2,10-Camphorsultam (неопр.). Sigma-Aldrich. Дата обращения: 7 января 2020. Архивировано 4 февраля 2016 года.

[1]

[2]

[3]

(–)-Камфорсультам^[1]^[2]

Общие
Систематическое наименование	(–)-10,2-Камфорсультам
Хим. формула	C₁₀H₁₇NO₂S
Физические свойства
Состояние	бесцветные кристаллы
Молярная масса	215,31 г/моль
Термические свойства
Температура
• плавления	183–185 °C
Химические свойства
Вращение $\text{[math]}$ $\text{[math]}$ $[\alpha ]_{D}$ $[\alpha ]_{D}$	−31±1◦ (CHCl₃, c 2,3)°
Классификация
Рег. номер CAS	94594-90-8
PubChem	24857980
SMILES	CC1(C2CCC13CS(=O)(=O)NC3C2)C
InChI	InChI=1S/C10H17NO2S/c1-9(2)7-3-4-10(9)6-14(12,13)11-8(10)5-7/h7-8,11H,3-6H2,1-2H3/t7-,8-,10-/m0/s1 DPJYJNYYDJOJNO-NRPADANISA-N
ChemSpider	628224
Приведены данные для стандартных условий (25 °C, 100 кПа), если не указано иное.
Медиафайлы на Викискладе