AD-mix

AD-mix — общее название двух смесей реагентов, предназначенных для проведения асимметрического дигидроксилирования по Шарплессу. Различают смеси AD-mix-α и AD-mix-β, которые отличаются пространственным строением входящего в них хирального лиганда и позволяют, соответственно, стереоселективно окислять алкены до диолов лишь с одной стороны плоскости двойной связи.

Избирательное действие смесей AD-mix

Данные смеси были разработаны группой К. Б. Шарплесса в 1992 году для упрощения проведения открытой им реакции в миллимолярном масштабе^[1].

СоставПравить

Каждая из смесей состоит из четырёх компонентов: гексацианоферрата(II) калия, карбоната калия, тетрагидроксодиоксоосмат(VI) калия и лиганда на основе фталазина и дигидрохинина (для смеси α) либо дигидрохинидина (для смеси β). В таблице приведён состав смесей массой 1,4 г, который позволяет окислить 1 ммоль алкена^[2]. Сама смесь приготавливается путём растирания осмата калия и хирального лиганда в мелкий порошок, который затем добавляется к порошкообразному гексацианоферрату(II) калия и карбонату калия, после чего вся смесь измельчается блендером и упаковывается для хранения в сухом месте^[1].

Компонент	AD-mix-α	AD-mix-β	Комментарии
K₃Fe(CN)₆	0,98 г (3 ммоль)	Компонент является вторичным окислителем, регенерирующим катализатор после каждого цикла окисления алкена.
K₂CO₃	0,41 г (3 ммоль)	Необходим для создания основных условий.
K₂OsO₂(OH)₄	0,74 мг (0,002 ммоль)	Компонент выступает источником каталитических количеств тетраоксида осмия, который является непосредственным окислителем в реакции.
(DHQ)₂-PHAL	7,8 мг (0,01 ммоль)	—	Хиральный лиганд ускоряет реакцию дигидроксилирования алкена и выступает стереонаправляющим компонентом реакции.
(DHQD)₂-PHAL	—	7,8 мг (0,01 ммоль)

Строение хиральных лигандовПравить

Лиганды синтезируются из дихлорзамещённого фталазинового линкера и дигидрохинина либо дигидрохинидина в виде свободных оснований в присутствии карбоната калия^[1].

(DHQ)₂-PHAL
(DHQD)₂-PHAL

БезопасностьПравить

Смеси AD-mix-α и AD-mix-β вызывают раздражение кожи и серьёзное раздражение глаз, а также могут вызывать раздражение дыхательных путей. При работе с ними необходимо избегать вдыхания мелких частиц, а при попадании в глаза тщательно промыть их водой^[3]^[4].

H-фразы: H315, H319, H335
P-фразы: P261, P305+P351+P338
R-фразы: R22, R32, R36/37/38
S-фразы: S26
Сигнальное слово: Осторожно^[3]^[4].

ПримечанияПравить

↑ ¹ ² ³ Sharpless K. B., Amberg W., Bennani Y. L., Crispino G. A., Hartung J., Jeong K. S., Kwong H. L., Morikawa K., Wang Z. M. The osmium-catalyzed asymmetric dihydroxylation: a new ligand class and a process improvement (англ.) // J. Org. Chem. — 1992. — Vol. 57, no. 10. — P. 2768—2771. — doi:10.1021/jo00036a003.
↑ Myers A. G. Sharpless Asymmetric Dihydroxylation Reaction (неопр.). Дата обращения: 3 января 2015. Архивировано 3 января 2015 года.
↑ ¹ ² Sigma-Aldrich. AD-mix-α (неопр.). Дата обращения: 3 января 2015.
↑ ¹ ² Sigma-Aldrich. AD-mix-β (неопр.). Дата обращения: 3 января 2015.

[joc-1] ¹ ² ³ Sharpless K. B., Amberg W., Bennani Y. L., Crispino G. A., Hartung J., Jeong K. S., Kwong H. L., Morikawa K., Wang Z. M. The osmium-catalyzed asymmetric dihydroxylation: a new ligand class and a process improvement (англ.) // J. Org. Chem. — 1992. — Vol. 57, no. 10. — P. 2768—2771. — doi:10.1021/jo00036a003.

[myers-2] Myers A. G. Sharpless Asymmetric Dihydroxylation Reaction (неопр.). Дата обращения: 3 января 2015. Архивировано 3 января 2015 года.

[sa-alpha-3] ¹ ² Sigma-Aldrich. AD-mix-α (неопр.). Дата обращения: 3 января 2015.

[sa-beta-4] ¹ ² Sigma-Aldrich. AD-mix-β (неопр.). Дата обращения: 3 января 2015.

[1]

[2]

[3]

[4]