(Камфорилсульфонил)оксазиридин

(–)-(Камфорилсульфонил)оксазиридин^[1]^[3]
(–)-(Камфорилсульфонил)оксазиридин
Общие
Систематическое; наименование	(1R)-(–)-(10-Camphorsulfonyl)oxaziridine
Хим. формула	C10H15NO3S
Физические свойства
Состояние	бесцветное твёрдое вещество
Молярная масса	229,30 г/моль
Термические свойства
	Температура
• плавления	166–167 °C
Химические свойства
Вращение [ α ] D	–43,6◦ (CHCl3, c 2,2)°
Классификация
Рег. номер CAS	104372-31-8
PubChem	24861490
	Приведены данные для стандартных условий (25 °C, 100 кПа), если не указано иное.

(+)-(Камфорилсульфонил)оксазиридин^[1]^[2]
(+)-(Камфорилсульфонил)оксазиридин
Общие
Систематическое; наименование	(1S)-(+)-(10-Camphorsulfonyl)oxaziridine
Хим. формула	C10H15NO3S
Физические свойства
Состояние	бесцветное твёрдое вещество
Молярная масса	229,30 г/моль
Термические свойства
	Температура
• плавления	165–167 °C
Химические свойства
Вращение [ α ] D	+44,6◦ (CHCl3, c 2,2)°
Классификация
Рег. номер CAS	104322-63-6
PubChem	24861312
	Приведены данные для стандартных условий (25 °C, 100 кПа), если не указано иное.

(Камфорилсульфонил)оксазиридин — органическое вещество класса оксазиридинов, производное камфора-10-сульфокислоты. Существует в виде двух энантиомеров, оба из которых коммерчески доступны. В органическом синтезе применяется в качестве нейтрального, апротонного, электрофильного и асимметричного окислителя для соединений различных классов.

ПолучениеПравить

(+)- и (–)-(Камфорилсульфонил)оксазиридины доступны коммерчески в энантиомерно чистой форме. В крупном масштабе их синтезируют окислением соответствующих камфорасульфониминов оксоном или надуксусной кислотой, очищая продукты перекристаллизацией. При этом окисление по связи C=N происходит селективно с эндо-стороны, поэтому в качестве продукта получается лишь один стереоизомер. Исходные камфорасульфонимины получают в три стадии из камфора-10-сульфокислоты^[1].

Различные аналоги (камфорилсульфонил)оксазиридины получают окислением предварительно модифицированных камфорасульфонилиминов^[1].

Строение и физические свойстваПравить

(Камфорилсульфонил)оксазиридин растворим в тетрагидрофуране, хлористом метилене, хлороформе; малорастворим в изопропиловом спирте и этаноле; нерастворим в гексане, пентане и воде^[1].

Химические свойстваПравить

(Камфорилсульфонил)оксазиридины применяются преимущественно в качестве окислителей для различных классов соединений. Так, они способны окислять прохиральные сульфиды в оптически активные сульфоксиды^[1].

(Камфорилсульфонил)оксазиридины окисляют металлорганические реагенты. Так, при действии этого окислителя на фенилмагнийбромид получается фенол, причем при пониженной температуре не наблюдается присоединения реактива Гриньяра к связи C=N побочно образующегося имина. При окислении же виниллитиевых реагентов образуются соответствующие литиевые еноляты в стереоизомерно чистой форме, и далее их можно улавливать триметилсилилхлоридом^[1].

Фосфониевые илиды претерпевают окисление, сопровождающееся формальной димеризацией углеродного скелета, и дают алкены^[1].

\text{[math]}

{\mathsf {Ph_{3}P\!\!=\!\!CHR{\xrightarrow[{}]{oxidation}}RCH\!\!=\!\!CHR}}

ПримечанияПравить

↑ ¹ ² ³ ⁴ ⁵ ⁶ ⁷ ⁸ EROS, 2007.
↑ (1S)-(+)-(10-Camphorsulfonyl)oxaziridine (англ.). Sigma-Aldrich. Дата обращения: 7 января 2020.
↑ (1R)-(–)-(10-Camphorsulfonyl)oxaziridine (англ.). Sigma-Aldrich. Дата обращения: 7 января 2020.

ЛитератураПравить

Chen B.-C., Davis F. A., Song M., Davis F. A. (Camphorylsulfonyl)oxaziridines (англ.) // Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis. — Wiley, 2007. — doi:10.1002/047084289x.ra004.pub2.

СсылкиПравить

ЯМР-спектр (+)-(камфорилсульфонил)оксазиридина (англ.) (недоступная ссылка — история). Sigma-Aldrich. Дата обращения: 29 июля 2019.
ИК-спектр (+)-(камфорилсульфонил)оксазиридина (англ.) (недоступная ссылка — история). Sigma-Aldrich. Дата обращения: 29 июля 2019.
КР-спектр (+)-(камфорилсульфонил)оксазиридина (англ.) (недоступная ссылка — история). Sigma-Aldrich. Дата обращения: 29 июля 2019.
ИК-спектр (–)-(камфорилсульфонил)оксазиридина (англ.) (недоступная ссылка — история). Sigma-Aldrich. Дата обращения: 29 июля 2019.
КР-спектр (–)-(камфорилсульфонил)оксазиридина (англ.) (недоступная ссылка — история). Sigma-Aldrich. Дата обращения: 29 июля 2019.

[_1a798103d1c34ed9-1] ¹ ² ³ ⁴ ⁵ ⁶ ⁷ ⁸ EROS, 2007.

[2] (1S)-(+)-(10-Camphorsulfonyl)oxaziridine (англ.). Sigma-Aldrich. Дата обращения: 7 января 2020.

[3] (1R)-(–)-(10-Camphorsulfonyl)oxaziridine (англ.). Sigma-Aldrich. Дата обращения: 7 января 2020.

[1]

[2]

[3]

(+)-(Камфорилсульфонил)оксазиридин^[1]^[2]

Общие
Систематическое наименование	(1S)-(+)-(10-Camphorsulfonyl)oxaziridine
Хим. формула	C₁₀H₁₅NO₃S
Физические свойства
Состояние	бесцветное твёрдое вещество
Молярная масса	229,30 г/моль
Термические свойства
Температура
• плавления	165–167 °C
Химические свойства
Вращение $\text{[math]}$ $\text{[math]}$ $[\alpha ]_{D}$ $[\alpha ]_{D}$	+44,6◦ (CHCl₃, c 2,2)°
Классификация
Рег. номер CAS	104322-63-6
PubChem	24861312
Приведены данные для стандартных условий (25 °C, 100 кПа), если не указано иное.