Нафтохиноны

Нафтохиноны — класс хинонов, по своей структуре являющихся циклическими дикетонами, в молекулах которых кетогруппы входят в систему сопряжённых двойных связей, а в основе молекулы лежит ядро нафталина. В молекулах природных нафтохинонов основной хиноновый скелет обычно содержит замещённые группы (наиболее часто метильные, гидрокси- и метокси-группы). В ряде случаев фенольные гидроксогруппы могут быть гликозилированы (особенно у высших растений).

Выделение нафтохинонов из растенийПравить

Выделять нафтохиноны из растений в чистом виде начали в конце XIX в.:

в 1856 г. из зелёной кожуры ореха грецкого Vogel A. и Reischauer G.C. выделили юглон^[1],^[2];
в 1878 г. Kuhara M. выделил шиконин из воробейника краснокорневого в виде аморфного вещества;
в 1882 г. Paterno E. выделил лапахол (лапачол) из муравьиного дерева;
в 1883 г. MacMunn С. А. выделил эхинохром из перивисциральной жидкости иглокожих, в частности морских ежей^[3];
в 1918 г. Majima R. и Kuroda C. выделили шиконин в кристаллическом виде и в 1922 г. определили его химическую структуру^[4],^[5];
в 1939 г. Каррер П. и Дам Х. К. П. выделили из люцерны филлохинон (витамин К₁). В том же году американские биохимики Бинкли С. Б. (Binkley S.B.) и Дойзи Э. А. получили из гниющей рыбной муки вещество с антигеморрагическим действием, но с иными свойствами, чем препарат, выделенный из люцерны. Это вещество получило название витамин К₂. В 1943 году Дам Х. К. П. и Дойзи Э. А. получили Нобелевскую премию за открытие и установление химической структуры витамина K^[6].

Распространение нафтохиноновПравить

Обнаружено более 200 нафтохинононов в 22 семействах высших растений, в том числе Ореховые (Juglandaceae), Свинчатковые (Plumbaginaceae), Бурачниковые (Boraginaceae), Эбеновые (Ebenaceae), Росянковые (Droseraceae), Дербенниковые (Lythraceae), Бальзаминовые (Balsaminaceae), Бигнониевые (Bignoniaceae)^[7].

ГемигоссиполонПравить

Гемигоссиполон обнаружен в стеблях хлопчатника — Gossypium sp. (сем. мальвовые — Malvaceae), поражённого вертициллиозным вилтом (увядание растения, вызванное развитием грибка Verticillium dahliae Kleb.)^[8].

ЛавсонПравить

Лавсон выделен из листьев лавсонии неколючей (хны) — Lawsonia inermis L. (сем. дербенниковые — Lythraceae)^[9],^[10],^[11] . Также обнаружен в лепестках, корнях и траве недотроги бальзаминовой — Impatiens balsamina L. (сем. бальзаминовые — Balsaminaceae).

Лапачол (Лапахол)Править

Лапачол обнаружен в древесине авиценнии лекарственной — Avicennia officinalis L., тикового дерева — Tectona grandis L. (сем. вербеновые — Verbenaceae), паратекомы пероба — Paratecoma peroba (Record) Kuhlm., видов рода текома — Tecoma, видов рода табебуйя (муравьиного дерева) — Tabebuia, кигелии африканской (колбасного дерева) — Kigelia africana (Lam.) Bth. in Hook. (сем. бигнониевые — Bignoniaceae)^[12],^[13],^[14].

ПлюмбагинПравить

Плюмбагин обнаружен в

корнях свинчатки европейской — Plumbago europaea L., цератостигмы плюмбаговидной (свинчатковой) — Ceratostigma plumbaginoides Bunge. (сем. свинчатковые — Plumbaginaceae);
листьях альдрованды пузырчатой — Aldrovanda vesiculosa L., росянки английской — Drosera anglica Huds. (сем. росянковые — Droseraceae), аристеи крылатой — Aristea alata Bak., спараксиса трёхцветного — Sparaxis tricolor (Schneev.) Ker-Gawler, сисиринхиума короткого — Sisyrinchium brachypus (Bickn.) J. Henry, сисиринхиума калифорнийского — Sisyrinchium californicum (Ker) Dryand (сем. ирисовые — Iridaceae), непентеса вздутого — Nepenthes ventricosa Blanco, непентеса большого — Nepenthes maxima Reinw. ex Nees (сем. непентовые — Nepenthaceae) и их гибридных форм, хурмы восточной — Diospyros kaki Thunb. (сем. эбеновые — Ebenaceae);
листьях, корнях и цветках венериной мухоловки — Dionaea muscipula Ell. (сем. росянковые — Droseraceae);
трава росянки промежуточной — Drosera intermedia Hayne, росянки круглолистной — Drosera rotundifolia L., росянки обыкновенной — Drosera communis A.St.-Hil, росянки горной — Drosera montana A.St.-Hil, росянки коротколистной — Drosera brevifolia Pursh. (сем. росянковые — Droseraceae)^[15],^[16],^[17],^[18],^[19].

Филлохинон — витамин К₁Править

Витамин К присутствует в хлорофиллсодержащих тканях большинства изученных видов растений. Значимое количество содержат:

трава люцерны посевной — Medicago sativa L. (сем. бобовые — Fabaceae);
листья шпината огородного — Spinacia oleracea L. (сем. амарантовые (Amaranthaceae);
листья крапивы двудомной — Urtica dioica L. (сем. крапивные — Urticaceae);
кора калины обыкновенной — Viburnum opulus L. (сем. жимолостные — Caprifoliaceae);
трава пастушьей сумки — Capsella bursa-pastoris (L.) Medik. (сем. капустные — Brassicaceae)^[20],^[21],^[21],^[16],^[22],^[23],^[12].

ХимафилинПравить

Химафилин обнаружен в надземных частях представителей семейства вересковые — Ericaceae:

зимолюбки зонтичной — Chimaphila umbellata Nutt., зимолюбки японской — Chimaphila japonica Miq.;
одноцветки крупноцветковой — Moneses uniflora (L.) A. Gray;
ортилии однобокой — Orthilia secunda (L.) House;
грушанки альпийской — Pyrola alpina Andres, грушанки зеленоцветковой — Pyrola chlorantha Sw., грушанки даурской — Pyrola dahurica (Andres) Kom., грушанки мясо-красной — Pyrola incarnata (DC) Freyn, грушанки японской — Pyrola japonica Klenze ex Alef., грушанки почковидной — Pyrola nephrophylla Andres, грушанки круглолистной — Pyrola rotundifolia L., грушанки декоративной — Pyrola decorata H. Andres^[23],^[12].

ШиконинПравить

Шиконин обнаружен в подземных (реже надземных) органах видов сем. бурачниковые (Boraginaceae), относящихся к родам:

арнебия — Arnebia,
чернокорень — Cynoglossum,
синяк — Echium,
гакелия — Hackelia,
липучка — Lappula,
воробейник — Lithospermum,
незабудочник — Eritrichium,
нонея — Nonea,
макротомия — Macrotomia,
оносма — Onosma^[21],^[24],^[25],^[26].

ЮглонПравить

Юглон обнаружен в зелёной кожуре, листьях, корнях, коре видов семейства ореховые (Juglandaceae):

орех грецкий — Juglans regia L.,
орех маньчжурский — Juglans mandshurica Maxim.,
орех серый — Juglans cinerea L.,
орех чёрный — Juglans nigra L..

Также обнаружен в листьях, цветках и кожуре плодов лапины крылоплодной — Pterocarya pterocarpa (Michx.) Kunth ex I. Iljinsk., лапины узкокрылой — Pterocarya stenoptera C.DC (сем. ореховые — Juglandaceae), коре карии белой — Carya alba Nutt, карии пекан — Carya pecan Engi. et Graebn (сем. ореховые — Juglandaceae)^[1],^[27],^[12]. Биотехнологическим путём синтезируется культурой актиномицета Streptoverticillium hiroshimense штамм 34^[28].

Эхинохром АПравить

Эхинохром А обнаружен в панцирях представителей типа иглокожих (Echinodermata):

морские ежи — Echinoidea Leske,
морские звёзды — Asteroidea de Blainville,
офиуры — Ophiuroidea Gray^[29].

ПримечанияПравить

↑ ¹ ² Жунгиету Г. И., Влад Л. А. Юглон и родственные 1,4-нафтохиноны. — Кишинев: Штиинца, 1978. — 93 с.
↑ Лазурьевский Г. В., Терентьева И. В., Шамшурин А. А. Практические работы по химии природных соединений. — М.: Высшая школа, 1966. — 335 с.
↑ Cannan R.K. Echinochrome // Biochem. J. — 1927. — Vol. 21. — P. 184—189
↑ О выделении шиконина из некоторых видов сем. Boraginaceae / А. С. Романова [и др.] // Лекарственные растения. Химия (ВИЛАР).- М., 1969. — Т. 15. — С. 529—537.
↑ The Chemistry and Biology of Alkannin, Shikonin, and Related Naphthazarin Natural Products / V.P. Papageorgiou [et al.] // Angew. Chem. — 1999. — № 111. — Р. 280—311.
↑ Rothville K. Vitamin K: A literature review DipCBED
↑ Thomson R.H. Naturally occurring quinones IV: recent advances. — London: Springer, 1997. — 746 p.
↑ Абдуллаев З. С., Каримджанов А. К., Исмаилов А. И. О выделении хинона гемигоссипола из заражённого вилтом хлопчатника // Химия природных соединений. — 1977. — № 3. — С. 341—344.
↑ Antioxidant and Immunomodulatory Constituents of Henna Leaves / R.M. Botros [et al.] // Z. Naturforsch. — 2004. — № 59c. — P. 468—476.
↑ Chaudhary G., Goyal S., Poonia P. Lawsonia inermis Linnaeus: A Phytopharmacological Review // International Journal of Pharmaceutical Sciences and Drug Research. — 2010. — Vol. 2, № 2. — P. 91-98.
↑ Lawsonia inermis (Henna): a natural dye of various therapeutic uses — a rewiew / K. Jiny Varghese [et al.] // Inventi rapid: cosmeceuticals. — 2010. — Vol. 1, № 1.
↑ ¹ ² ³ ⁴ Щербановский Л. Р., Шубина Л. С., Щербановская Ф. Р. Нафтохиноны высших растений// Растительные ресурсы. — 1971. — Т. 7, вып. 4. — С. 606—615.
↑ An Overview of Tectona grandis: Chemistry and Pharmacological Profile / D.V. Goswami [et al.] // Phcog Rev. — 2009. — Vol. 3, № 5. — Р. 181—185.
↑ Lapachol: an overview / H. Hussain [et al.] // Arkivoc. — 2007. — Vol. 2. — P. 145—171.
↑ Антимикробные вещества высших растений / Дроботько В. Г. [и др.] — Киев: Изд-во Академии наук УССР, 1958. — 336 с.
↑ ¹ ² Растительные ресурсы СССР: Цветковые растения, их химический состав, использование; Семейства Hydrangeaceae — Haloragaceae.- Л: Наука, 1987. — 326 с.
↑ Antimicrobial Activity and Chemical Investigation of Brazilian Drosera / D.T. Ferreira [et al.] // Mem Inst Oswaldo Cruz, Rio de Janeiro. — 2004. — Vol. 99, № 7. — Р. 753—755.
↑ Harborne J.B., Williams C.A. The phytochemical richness of the Iridaceae and its systematic significance // Annali di Botanica. — 2000. — Vol. 58, n.s. 1. — Р. 43-50.
↑ Simultaneous determination of 1,4-naphtoquinone, lawsone, juglone and plumbagin by liquid chromatography with UV detection / P. Babula [et al.] // Biomed. Papers. — 2005. — Vol. 149 (Supplement 1)- Р. 25-28.
↑ Березовский В. М. Химия витаминов. — М: Пищевая промышленность, 1973. — 632 с.
↑ ¹ ² ³ Растительные ресурсы СССР: Цветковые растения, их химический состав, использование. Семейства Caprifoliaceae-Plantaginaceae. — Л: Наука, 1990. — 328 с.
↑ Растительные ресурсы СССР: Цветковые растения, их химический состав, использование: Семейства Magnoliaceae — Limoniaceae. — Л.: Наука, 1984. — 460 с.
↑ ¹ ² Растительные ресурсы СССР: Цветковые растения, их химический состав, использование: Семейства Paeoniaceae — Thymelaeaceae. — Л.: Наука, 1986. — 336 с.
↑ Старченко В. М., Кривощёкова О. Е. О содержании нафтохинонов у дальневосточных представителей сем. Boraginaceae // Растительные ресурсы. — 1978. — № 3. — С. 393—396.
↑ Хиноидные пигменты дальневосточных представителей сем. Boraginaceae / С. А. Федореев [и др.] // Химия природных соединений. — 1979. — № 5. — С. 625—630.
↑ Мінарченко В. М. Лікарськi судиннi рослини Украïни (медичне та ресурсне значения). — Киïв, 2005. — 324 с.
↑ Племенков В. В. Введение в химию природных соединений. — Казань, 2001. — 376 с.
↑ Ходжибаева С. М., Филатова О. Ф., Тыщенко А. А. Новые аспекты получения и контроля юглона // Химия природных соединений. — 2000. — № 3. — С. 227—229.
↑ Бриттон Г. Биохимия природных пигментов: Пер. с англ. — М.: Мир, 1986—422 с.

СсылкиПравить

Дайронас Ж. В., Зилфикаров И. Н. Природные нафтохиноны: перспективы медицинского применения. — МО, 2011. — 252 с [1][2]

[autogenerated5-1] ¹ ² Жунгиету Г. И., Влад Л. А. Юглон и родственные 1,4-нафтохиноны. — Кишинев: Штиинца, 1978. — 93 с.

[2] Лазурьевский Г. В., Терентьева И. В., Шамшурин А. А. Практические работы по химии природных соединений. — М.: Высшая школа, 1966. — 335 с.

[3] Cannan R.K. Echinochrome // Biochem. J. — 1927. — Vol. 21. — P. 184—189

[4] О выделении шиконина из некоторых видов сем. Boraginaceae / А. С. Романова [и др.] // Лекарственные растения. Химия (ВИЛАР).- М., 1969. — Т. 15. — С. 529—537.

[5] The Chemistry and Biology of Alkannin, Shikonin, and Related Naphthazarin Natural Products / V.P. Papageorgiou [et al.] // Angew. Chem. — 1999. — № 111. — Р. 280—311.

[6] Rothville K. Vitamin K: A literature review DipCBED

[7] Thomson R.H. Naturally occurring quinones IV: recent advances. — London: Springer, 1997. — 746 p.

[8] Абдуллаев З. С., Каримджанов А. К., Исмаилов А. И. О выделении хинона гемигоссипола из заражённого вилтом хлопчатника // Химия природных соединений. — 1977. — № 3. — С. 341—344.

[9] Antioxidant and Immunomodulatory Constituents of Henna Leaves / R.M. Botros [et al.] // Z. Naturforsch. — 2004. — № 59c. — P. 468—476.

[10] Chaudhary G., Goyal S., Poonia P. Lawsonia inermis Linnaeus: A Phytopharmacological Review // International Journal of Pharmaceutical Sciences and Drug Research. — 2010. — Vol. 2, № 2. — P. 91-98.

[11] Lawsonia inermis (Henna): a natural dye of various therapeutic uses — a rewiew / K. Jiny Varghese [et al.] // Inventi rapid: cosmeceuticals. — 2010. — Vol. 1, № 1.

[autogenerated1-12] ¹ ² ³ ⁴ Щербановский Л. Р., Шубина Л. С., Щербановская Ф. Р. Нафтохиноны высших растений// Растительные ресурсы. — 1971. — Т. 7, вып. 4. — С. 606—615.

[13] An Overview of Tectona grandis: Chemistry and Pharmacological Profile / D.V. Goswami [et al.] // Phcog Rev. — 2009. — Vol. 3, № 5. — Р. 181—185.

[14] Lapachol: an overview / H. Hussain [et al.] // Arkivoc. — 2007. — Vol. 2. — P. 145—171.

[15] Антимикробные вещества высших растений / Дроботько В. Г. [и др.] — Киев: Изд-во Академии наук УССР, 1958. — 336 с.

[autogenerated4-16] ¹ ² Растительные ресурсы СССР: Цветковые растения, их химический состав, использование; Семейства Hydrangeaceae — Haloragaceae.- Л: Наука, 1987. — 326 с.

[17] Antimicrobial Activity and Chemical Investigation of Brazilian Drosera / D.T. Ferreira [et al.] // Mem Inst Oswaldo Cruz, Rio de Janeiro. — 2004. — Vol. 99, № 7. — Р. 753—755.

[18] Harborne J.B., Williams C.A. The phytochemical richness of the Iridaceae and its systematic significance // Annali di Botanica. — 2000. — Vol. 58, n.s. 1. — Р. 43-50.

[19] Simultaneous determination of 1,4-naphtoquinone, lawsone, juglone and plumbagin by liquid chromatography with UV detection / P. Babula [et al.] // Biomed. Papers. — 2005. — Vol. 149 (Supplement 1)- Р. 25-28.

[20] Березовский В. М. Химия витаминов. — М: Пищевая промышленность, 1973. — 632 с.

[autogenerated2-21] ¹ ² ³ Растительные ресурсы СССР: Цветковые растения, их химический состав, использование. Семейства Caprifoliaceae-Plantaginaceae. — Л: Наука, 1990. — 328 с.

[22] Растительные ресурсы СССР: Цветковые растения, их химический состав, использование: Семейства Magnoliaceae — Limoniaceae. — Л.: Наука, 1984. — 460 с.

[autogenerated6-23] ¹ ² Растительные ресурсы СССР: Цветковые растения, их химический состав, использование: Семейства Paeoniaceae — Thymelaeaceae. — Л.: Наука, 1986. — 336 с.

[24] Старченко В. М., Кривощёкова О. Е. О содержании нафтохинонов у дальневосточных представителей сем. Boraginaceae // Растительные ресурсы. — 1978. — № 3. — С. 393—396.

[25] Хиноидные пигменты дальневосточных представителей сем. Boraginaceae / С. А. Федореев [и др.] // Химия природных соединений. — 1979. — № 5. — С. 625—630.

[26] Мінарченко В. М. Лікарськi судиннi рослини Украïни (медичне та ресурсне значения). — Киïв, 2005. — 324 с.

[27] Племенков В. В. Введение в химию природных соединений. — Казань, 2001. — 376 с.

[28] Ходжибаева С. М., Филатова О. Ф., Тыщенко А. А. Новые аспекты получения и контроля юглона // Химия природных соединений. — 2000. — № 3. — С. 227—229.

[29] Бриттон Г. Биохимия природных пигментов: Пер. с англ. — М.: Мир, 1986—422 с.

[1]

[2]

[3]

[4]

[5]

[6]

[7]

[8]

[9]

[10]

[11]

[12]

[13]

[14]

[15]

[16]

[17]

[18]

[19]

[20]

[21]

[22]

[23]

[24]

[25]

[26]

[27]

[28]

[29]