Дихромат пиридиния

Дихромат пиридиния
Общие
Систематическое наименование	дихромат пиридиния
Сокращения	PDC
Традиционные названия	пиридиний-дихромат
Хим. формула	C₁₀H₁₂Cr₂N₂O₇
Физические свойства
Состояние	ярко-оранжевые кристаллы
Молярная масса	376,24 г/моль
Термические свойства
Т. плав.	152—153 ℃
Классификация
Номер CAS	20039-37-6
PubChem	2724130; 159879
ChemSpider	2006289; 140565
Номер EINECS	243-478-8
ChEBI	176796
SMILES
	C1=CC=[NH+]C=C1.C1=CC=[NH+]C=C1.[O-][Cr](=O)(=O)O[Cr](=O)(=O)[O-]; C1=CC=NC=C1.C1=CC=NC=C1.O[Cr](=O)(=O)O[Cr](=O)(=O)O
InChI
	InChI=1S/2C5H5N.2Cr.7O/c21-2-4-6-5-3-1;;;;;;;;;/h21-5H;;;;;;;;;/q;;;;;;;;;2-1/p+2; InChI=1S/2C5H5N.2Cr.2H2O.5O/c21-2-4-6-5-3-1;;;;;;;;;/h21-5H;;;21H2;;;;;/q;;2*+1;;;;;;;/p-2
Безопасность
R-фразы	R49, R8, R11, R34, R50/53
S-фразы	S53, S26, S36/37/39, S45, S60, S61
H-фразы	H228, H272, H314, H350, H410
P-фразы	P201, P210, P220, P273, P280, P305+P351+P338
Сигнальное слово	Опасно
Пиктограммы СГС
	Приводятся данные для стандартных условий (25 ℃, 100 кПа), если не указано иное.

Дихромат пиридиния — соль пиридина и хромовой кислоты, мягкий селективный окислитель, широко применяемый в органическом синтезе, преимущественно для окисления первичных и вторичных спиртов. Данный реагент был предложен Кори и Шмидтом в 1979 году. Потенциальный канцероген^[1].

ПолучениеПравить

Дихромат пиридиния получают добавлением пиридина к охлаждённому раствору оксида хрома(VI) в воде при −30 °С. Получаемый раствор разбавляют ацетоном при −20 °С, после чего выпадают оранжевые кристаллы продукта^[1].

Физические свойстваПравить

Дихромат пиридиния растворяется в диметилформамиде, диметилсульфоксиде, ацетонитриле; труднорастворим в дихлорметане, хлороформе, ацетоне; нерастворим в гексане, этилацетате, диэтиловом эфире^[2].

Применение в органическом синтезеПравить

Дихромат пиридиния широко используется в органическом синтезе для окисления первичных и вторичных спиртов. Дихромат пиридиния имеет менее кислый характер, чем хлорхромат пиридиния и реагент Коллинза. Сообщается также, что дихромат пиридиния более эффективен как окислитель по сравнению с реагентом Коллинза, особенно для реакций большого масштаба. Он не затрагивает двойные связи в первичных и вторичных аллиловых спиртах. Переокисление до карбоновых кислот и изомеризация двойных связей не наблюдается. В тех же условиях насыщенные первичные спирты окисляются сразу до карбоновых кислот. Для таких превращений необходимо использовать 3,5 эквивалента дихромата пиридиния при комнатной температуре в течение 7-9 часов^[2].

В то время как хлорхромат пиридиния в реакциях окисления специфических субстратов может вызывать катионные циклизации, дихромат пиридиния даёт обычный продукт окисления — альдегид. Дихромат пиридиния не взаимодействует с изолированным двойными и тройными связями^[2].

Предпринимались попытки увеличить эффективность и скорость окисления спиртов. Было найдено, что добавка трифторацетата пиридиния, молекулярных сит и уксусной кислоты положительно сказываются на скорости реакции. Также в синтезе часто используется комбинации дихромата пиридиния с уксусным ангидридом и триметилсилилхлоридом^[2].

Дихромат пиридиния участвует и в других реакциях окисления. В частности, он эффективен для окисления активированных метиленовых фрагментов, енольных эфиров и др.^[2]

Хранение и использованиеПравить

Сухой реагент может храниться в присутствии воздуха. Растворители, используемые в реакциях с его участием, должны быть безводными и свободными от восстановителей. Дихромат пиридиния является потенциальным канцерогеном. Работать с реагентом необходимо под тягой^[2].

См. такжеПравить

Хлорхромат пиридиния (PCC)

ПримечанияПравить

↑ ¹ ² Jordão A. K. Pyridinium Dichromate – A Mild Oxidizing Reagent in Synthetic Organic Chemistry (англ.) // Synlett. — 2006. — No. 19. — P. 3364—3365. — doi:10.1055/s-2006-951561. (недоступная ссылка)
↑ ¹ ² ³ ⁴ ⁵ ⁶ Piancatelli G. Pyridinium Dichromate (англ.) // e-EROS Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis. — Wiley, 2001. — doi:10.1002/047084289X.rp290.

СсылкиПравить

Sigma-Aldrich. ИК-спектр дихромата пиридиния (неопр.). Дата обращения: 4 января 2015.
Sigma-Aldrich. КР-спектр дихромата пиридиния (неопр.). Дата обращения: 4 января 2015.
Sigma-Aldrich. ЯМР-спектр дихромата пиридиния (неопр.). Дата обращения: 4 января 2015.

[spotlight-1] ¹ ² Jordão A. K. Pyridinium Dichromate – A Mild Oxidizing Reagent in Synthetic Organic Chemistry (англ.) // Synlett. — 2006. — No. 19. — P. 3364—3365. — doi:10.1055/s-2006-951561. (недоступная ссылка)

[eros-2] ¹ ² ³ ⁴ ⁵ ⁶ Piancatelli G. Pyridinium Dichromate (англ.) // e-EROS Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis. — Wiley, 2001. — doi:10.1002/047084289X.rp290.

[1]

[2]