Дисилицид титана

Дисилицид титана — химическое соединение металла титана и кремния с формулой TiSi₂. Содержание кремния в дисилициде титана составляет 53,98 % по массе.

Дисилицид титана
Общие
Систематическое наименование	дисилицид титана
Хим. формула	TiSi2
Физические свойства
Состояние	твёрдое
Молярная масса	104,08 г/моль
Плотность	4,04 г/см³
Термические свойства
Температура
• плавления	1540 °C
Мол. теплоёмк.	53,96 Дж/(моль·К)
Теплопроводность	45,9 Вт/(м·K)
Энтальпия
• образования	135,14 кДж/моль
Классификация
Рег. номер CAS	12039-83-7
PubChem	6336889
Рег. номер EINECS	234-904-3
SMILES	[Si]=[Ti]=[Si]
InChI	InChI=1S/2Si.Ti DFJQEGUNXWZVAH-UHFFFAOYSA-N
ChemSpider	4891882 и 8329526
Приведены данные для стандартных условий (25 °C, 100 кПа), если не указано иное.

ПолучениеПравить

Дисилицид титана можно получить одним из следующих способов.

• Непосредственным насыщением титана кремнием:

В качестве исходных компонентов используют порошки титана и кремния. В связи с экзотермичностью реакции подъем температуры ведут медленно и с промежуточными выдержками при температуре 700—800 °C. При достижении температуры 1200 °C делают окончательную выдержку в течение 1—2 часов.

• Восстановлением оксида титана кремнием с последующим силицированием:

Процесс восстановления оксида титана кремнием проводят при температуре 1400 °C и выдержке 1,5—2 часа. Процесс образования дисилицида титана идет по реакции:

$\mathsf{T}\mathsf{i}{\mathsf{O}}_{\mathsf{2}}\mathsf{+}\mathsf{4}\mathsf{S}\mathsf{i}\mathsf{=}\mathsf{T}\mathsf{i}\mathsf{S}{\mathsf{i}}_{\mathsf{2}}\mathsf{+}\mathsf{2}\mathsf{S}\mathsf{i}\mathsf{O}$${\mathsf {TiO_{2}+4Si=TiSi_{2}+2SiO}}$ 

При замене чистого кремния на его оксид для восстановления могут быть использованы графит и карбид кремния. При этом реакция имеет следующий вид:

$\mathsf{T}\mathsf{i}{\mathsf{O}}_{\mathsf{2}}\mathsf{+}\mathsf{2}\mathsf{S}\mathsf{i}{\mathsf{O}}_{\mathsf{2}}\mathsf{+}\mathsf{6}\mathsf{C}\mathsf{=}\mathsf{T}\mathsf{i}\mathsf{S}{\mathsf{i}}_{\mathsf{2}}\mathsf{+}\mathsf{6}\mathsf{C}\mathsf{O}$${\mathsf {TiO_{2}+2SiO_{2}+6C=TiSi_{2}+6CO}}$ 

• Синтезом из растворов в металлических расплавах:

Для процесса образования силицида используют вспомогательную расплавленную металлическую ванну цинка. При этом цинк при температуре процесса 700—900 °C сравнительно хорошо растворяет исходные компоненты, в результате чего в расплаве происходит реакция образования дисилицида титана. По окончании процесса расплав охлаждают и химическим путём отделяют силицид от цинка. Этим способом могут быть получены монокристаллы TiSi₂.

• Осаждением из газовой фазы:

Суть метода заключается в восстановлении тетрахлоридов титана и кремния, находящихся в газовой фазе, водородом и осаждением их на нагретой поверхности. Процесс ведут в температуре 900−1300 °C.

• Электролизом расплавленных сред:

Исходными компонентами и средой процесса является 10% раствор диоксида титана в расплавленном гексафторосиликате калия (K₂SiF₂), электролиз которого позволяет получить мелкодисперсные кристаллы силицида.

Физические свойстваПравить

Дисилицид титана представляет собой порошок железно−серого цвета. Имеет две полиморфные модификации.

Низкотемпературная метастабильная модификация (C49) имеет ромбическую базоцентрированную решетку, пространственная группа Cmcm, периоды решетки а = 0,362 нм, b = 1,376 нм, c = 0,360 нм. Образование метастабильной модификации имеет место при получении тонких плёнок TiSi₂ на подложке из кристалла кремния при температуре 450—600 °C. При нагреве свыше 650 °C низкотемпературная модификация переходит в высокотемпературную.

Высокотемпературная модификация (C54) является стабильной и имеет ромбическую гранецентрированную решетку, пространственная группа Fddd, периоды решетки а = 0,8279 нм, b = 0,4819 нм, c = 0,8568 нм.

• Удельное электрическое сопротивление низкотемпературной и высокотемпературной фаз составляет 60—70 мкОм•см и 12—20 мкОм•см, соответственно
• Коэффициент линейного теплового расширения 12,5•10⁻⁶ 1/K при 200—1200 °C
• Микротвёрдость 8,75 ГПа
• Модуль упругости 259 ГПа

Химические свойстваПравить

Дисилицид титана является химически стойким по отношению к азотной, серной, соляной, щавелевой кислотам. Не растворяется в воде и в разбавленных растворах щелочей. Слабо взаимодействует с царской водкой. Дисилицид титана растворяется в плавиковой кислоте и в её смеси с азотной кислотой, а также в растворах фтористого аммония и в щелочных растворах в присутствии винного и лимонного натра и трилона Б .

Реагирует с ортофосфорной кислотой по реакции:

$\mathsf{2}\mathsf{T}\mathsf{i}\mathsf{S}{\mathsf{i}}_{\mathsf{2}}\mathsf{+}\mathsf{14}{\mathsf{H}}_{\mathsf{3}}\mathsf{P}{\mathsf{O}}_{\mathsf{4}}\mathsf{=}\mathsf{2}\mathsf{T}\mathsf{i}{\mathsf{H}}_{\mathsf{3}}\mathsf{(}\mathsf{P}{\mathsf{O}}_{\mathsf{4}}{\mathsf{)}}_{\mathsf{3}}\mathsf{+}\mathsf{4}\mathsf{S}\mathsf{i}\mathsf{O}\mathsf{(}\mathsf{P}{\mathsf{O}}_{\mathsf{3}}{\mathsf{)}}_{\mathsf{2}}\mathsf{+}\mathsf{11}{\mathsf{H}}_{\mathsf{2}}\mathsf{+}\mathsf{4}{\mathsf{H}}_{\mathsf{2}}\mathsf{O}$${\mathsf {2TiSi_{2}+14H_{3}PO_{4}=2TiH_{3}(PO_{4})_{3}+4SiO(PO_{3})_{2}+11H_{2}+4H_{2}O}}$ 

Окисляется кислородом при температуре свыше 700 °C. С хлором и фтором взаимодействует при высоких температурах (900 °C в случае хлора).

ПрименениеПравить

Благодаря низкому электросопротивлению и высокой термической стабильности (фаза C54) используется в виде контактов между полупроводниковым устройством и структурой, поддерживающей межсоединения, в производстве сверхбольших интегральных схем.