2Н-Пиранон-2

2Н-Пиранон-2 (α-пирон, 2-пирон, кумалин) — бесцветная жидкость, которая имеет запах свежего сена. Относится к гетероциклам. Является изомером 4Н-пиранона-4. Полностью ненасыщенное гетероциклическое кольцо 2Н-пиранона-2 встречается в боковой цепи некоторых природных стероидов, например буфадиенолидов — стероидов, обладающих кардиотоническим действием, которые добываются из яда некоторых жаб и используются в китайской народной медицине.

2Н-​Пиранон-​2
Общие
Традиционные названия	α-Пирон, 2-пирон, кумалин
Хим. формула	C5H4O2
Физические свойства
Состояние	жидкость
Молярная масса	96,0846 г/моль
Плотность	1,1972 г/см³
Термические свойства
Температура
• плавления	8–9 °C
• кипения	206–209 °C
• вспышки	89,2 °C
Оптические свойства
Показатель преломления	1,5298
Классификация
Рег. номер CAS	504-31-4
PubChem	68154
Рег. номер EINECS	207-990-5
SMILES	C1=CC(=O)OC=C1
InChI	InChI=1S/C5H4O2/c6-5-3-1-2-4-7-5/h1-4H ZPSJGADGUYYRKE-UHFFFAOYSA-N
ChEBI	37965
ChemSpider	61462
Приведены данные для стандартных условий (25 °C, 100 кПа), если не указано иное.
Медиафайлы на Викискладе

Строение пироновПравить

 

Шестичленные гетероциклические молекулы, которые содержат единственный гетероатом в виде кислорода, известны как пироны. Долгое время вопрос о степени ароматичности данной молекулы был предметом многих обсуждений и споров. Степень ароматичности связана с вкладом диполярной структуры (2) (в ней имеется «полный» ароматический цикл) в структуру пиронов. Однако, при использовании ПМР-спектра было обнаружено, что в молекуле отсутствует кольцевой ток, вследствие этого напрашивается вывод, что ароматические свойства молекулы незначительны. Кроме того, в ИК-спектре присутствует полоса поглощения карбонильной группы, что свидетельствует в пользу структуры ненасыщенного лактона.

Методы синтезаПравить

Существует несколько разработанных методов синтеза α-пиронов и их циклической системы. Один из основных методов получения α-пиронов — метод фон Пешмана.

• Метод фон Пешмана основан на превращении яблочной кислоты в 2Н-пиран-2-он-4-карбоновую (кумалиновую) кислоту при действии олеума. Кумалиновая кислота декарбоксилируется при пропускании её паров над нагретой медной стружкой.

 

• Существует альтернативный метод, который заключается во взаимодействии бутен-3-овой кислоты с формальдегидом.

 

При использовании β-кетоэфиров можно получить различные производные пирона.

• При кислотно катализируемой конденсации (для наилучших результатов рекомендуется использовать сухой HCl) образуется 4,6-диметил-2Н-пиран-2-он-5-карбоновая (изодегидроуксусная) кислота, которая декарбоксилируется при нагревании с серной кислотой.

 

• Также получаются тризамещенные пироны при сопряженном присоединении у эфирам ацетиленкарбоновых кислот. В качестве катализатора используют основания.

 

• Ацилирование енола 1,3 кетоальдегида диэтоксифосфинилалкановыми кислотами способствует образованию сложноэфирного фрагмента 2-пиронового цикла. Замыкание цикла протекает в результате внутримолекулярной реакции Хорнера-Эммонса.

 

• Также в синтезе пиронов возможно применение углеводов. Так используя глюкозоамин можно получить следующее пироновое производное:

 

• Один из самых коротких путей получения 2-пиронов является реакция сочетания ацетиленов с эфирами 3-иод-α,β-непредельных кислот или с трифталатами енолов эфиров β-кетокислот. В качестве катализатора используют палладий.

 

• Также есть ещё один простой путь, который заключается в несогласованном циклоприсоединении кетенов к силиловым эфирам енолов.

 

Химические свойстваПравить