Ацетилхлорид

Ацети́лхлори́д (хлористый ацетил, CH₃COCl, AcCl) — хлорангидрид уксусной кислоты, летучая бесцветная жидкость с резким раздражающим запахом, дымящая на воздухе; смешивается с апротонными органическими растворителями, например, с бензолом, сероуглеродом, хлороформом и диэтиловым эфиром.

Ацетилхлорид
Общие
Систематическое наименование	Этаноилхлорид
Традиционные названия	Ацетилхлорид, хлористый ацетил
Хим. формула	C2H3ClO
Рац. формула	CH3COCl
Физические свойства
Молярная масса	78,5 г/моль
Плотность	1,105 г/см³
Термические свойства
Температура
• плавления	-112,86 °C
• кипения	51,8 °C
Оптические свойства
Показатель преломления	1,3897
Классификация
Рег. номер CAS	75-36-5
PubChem	6367
Рег. номер EINECS	200-865-6
SMILES	CC(=O)Cl
InChI	InChI=1S/C2H3ClO/c1-2(3)4/h1H3 WETWJCDKMRHUPV-UHFFFAOYSA-N
RTECS	AO6390000
ChEBI	37580
ChemSpider	6127
Безопасность
Предельная концентрация	0,1 мг/м³
ЛД50	50 мг/кг
Токсичность	ирритант
NFPA 704	3 3 2
Приведены данные для стандартных условий (25 °C, 100 кПа), если не указано иное.
Медиафайлы на Викискладе

Методы синтезаПравить

В промышленности ацетилхлорид синтезируют реакцией уксусной кислоты с хлоридами фосфора (трёххлористый или пятихлористым фосфором):

$\mathsf{C}{\mathsf{H}}_{\mathsf{3}}\mathsf{C}\mathsf{O}\mathsf{O}\mathsf{H}\mathsf{+}\mathsf{P}\mathsf{C}{\mathsf{l}}_{\mathsf{5}}\to <!--\; \to \; -->\mathsf{C}{\mathsf{H}}_{\mathsf{3}}\mathsf{C}\mathsf{O}\mathsf{C}\mathsf{l}\mathsf{+}\mathsf{P}\mathsf{O}\mathsf{C}{\mathsf{l}}_{\mathsf{3}}\mathsf{+}\mathsf{H}\mathsf{C}\mathsf{l}$${\mathsf {CH_{3}COOH+PCl_{5}\rightarrow CH_{3}COCl+POCl_{3}+HCl}}$ 

Другой метод синтеза, применяющийся в промышленности — взаимодействие уксусной кислоты с тионилхлоридом.

$\mathsf{C}{\mathsf{H}}_{\mathsf{3}}\mathsf{C}\mathsf{O}\mathsf{O}\mathsf{H}\mathsf{+}\mathsf{S}\mathsf{O}\mathsf{C}{\mathsf{l}}_{\mathsf{2}}\to <!--\; \to \; -->\mathsf{C}{\mathsf{H}}_{\mathsf{3}}\mathsf{C}\mathsf{O}\mathsf{C}\mathsf{l}\mathsf{+}\mathsf{H}\mathsf{C}\mathsf{l}\mathsf{+}\mathsf{S}{\mathsf{O}}_{\mathsf{2}}$${\mathsf {CH_{3}COOH+SOCl_{2}\rightarrow CH_{3}COCl+HCl+SO_{2}}}$ 

недостаток этого метода — необходимость ректификации продуктов из-за близости точек кипения продукта и хлористого тионила.

Реакцией уксусного ангидрида с хлороводородом

$\mathsf{(}\mathsf{C}{\mathsf{H}}_{\mathsf{3}}\mathsf{C}\mathsf{O}{\mathsf{)}}_{\mathsf{2}}\mathsf{O}\mathsf{+}\mathsf{H}\mathsf{C}\mathsf{l}\to <!--\; \to \; -->\mathsf{C}{\mathsf{H}}_{\mathsf{3}}\mathsf{C}\mathsf{O}\mathsf{C}\mathsf{l}\mathsf{+}\mathsf{C}{\mathsf{H}}_{\mathsf{3}}\mathsf{C}\mathsf{O}\mathsf{O}\mathsf{H}$${\mathsf {(CH_{3}CO)_{2}O+HCl\rightarrow CH_{3}COCl+CH_{3}COOH}}$ 

Карбонилированием хлорметана

$\mathsf{C}{\mathsf{H}}_{\mathsf{3}}\mathsf{C}\mathsf{l}\mathsf{+}\mathsf{C}\mathsf{O}\to <!--\; \to \; -->\mathsf{C}{\mathsf{H}}_{\mathsf{3}}\mathsf{C}\mathsf{O}\mathsf{C}\mathsf{l}$${\mathsf {CH_{3}Cl+CO\rightarrow CH_{3}COCl}}$ 

Реакционная способность и применениеПравить

Бесцветная жидкость, дымящая на воздухе вследствие гидролиза парами воды и образованием тумана из капель соляной кислоты:

$\mathsf{C}{\mathsf{H}}_{\mathsf{3}}\mathsf{C}\mathsf{O}\mathsf{C}\mathsf{l}\mathsf{+}{\mathsf{H}}_{\mathsf{2}}\mathsf{O}\to <!--\; \to \; -->\mathsf{C}{\mathsf{H}}_{\mathsf{3}}\mathsf{C}\mathsf{O}\mathsf{O}\mathsf{H}\mathsf{+}\mathsf{H}\mathsf{C}\mathsf{l}$${\mathsf {CH_{3}COCl+H_{2}O\rightarrow CH_{3}COOH+HCl}}$ 

Сильный электрофил, широко используется в органическом синтезе в качестве ацилирующего агента для введения в синтезируемую молекулу ацетильной группы (ацетила) CH₃CO при этерификации:

$\mathsf{C}{\mathsf{H}}_{\mathsf{3}}\mathsf{C}\mathsf{O}\mathsf{C}\mathsf{l}\mathsf{+}\mathsf{C}{\mathsf{H}}_{\mathsf{3}}\mathsf{C}{\mathsf{H}}_{\mathsf{2}}\mathsf{O}\mathsf{H}\to <!--\; \to \; -->\mathsf{C}{\mathsf{H}}_{\mathsf{3}}\mathsf{C}\mathsf{O}\mathsf{O}\mathsf{C}{\mathsf{H}}_{\mathsf{2}}\mathsf{C}{\mathsf{H}}_{\mathsf{3}}\mathsf{+}\mathsf{H}\mathsf{C}\mathsf{l}$${\mathsf {CH_{3}COCl+CH_{3}CH_{2}OH\rightarrow CH_{3}COOCH_{2}CH_{3}+HCl}}$ 

ацилировании аминов и т. п.

Ацетилирование ацетилхлоридом часто проводят в присутствии неорганических оснований (гидроксид, карбонат или ацетат натрия — реакция Шоттена-Баумана) либо третичных аминов (пиридин , триэтиламин — модификация Айнхорна^{(Эйнхорна?)}), которые активируют ацетилхлорид за счёт образования ацетиламмонийных солей и нейтрализуют образующийся HCl.

Ацетилхлорид также используется для ацетилирования ароматических соединений по Фриделю-Крафтсу.

С цианидом меди(I) ацетилхлорид реагирует с образованием ацетилцианида.

БезопасностьПравить

Ацетилхлорид обладает общетоксическим действием. Раздражает кожу и слизистые оболочки.

Вещество относится ко второму классу опасности в соответствии с ГОСТ 12.1.007-76. ПДК 0,1 мг/м³.

ЛД50 на крысах — 50 мг/кг.

См. такжеПравить

• Хлорангидриды карбоновых кислот

ЛитератураПравить

• Химическая энциклопедия / Редкол.: Кнунянц И.Л. и др.. — М.: Советская энциклопедия, 1988. — Т. 1 (Абл-Дар). — 623 с.