Хлорид берклия(III)

Хлорид берклия(III) (трихлорид берклия) — неорганическое химическое соединение берклия и хлора с формулой BkCl₃. Представляет собой зелёные кристаллы, растворимые в воде.

Хлорид берклия​(III)​
__ Bk3+     __ Cl−
Общие
Систематическое наименование	Хлорид берклия​(III)​
Хим. формула	BkCl3
Физические свойства
Состояние	зелёные кристаллы
Молярная масса	353,43 г/моль
Термические свойства
Температура
• плавления	603 °C
Классификация
Рег. номер CAS	13536-46-4
Приведены данные для стандартных условий (25 °C, 100 кПа), если не указано иное.

ПолучениеПравить

• Взаимодействие хлороводорода с диоксидом или триоксидом берклия при температуре 500—600 °C:

$\mathsf{B}{\mathsf{k}}_{\mathsf{2}}{\mathsf{O}}_{\mathsf{3}}\mathsf{+}\mathsf{6}\mathsf{H}\mathsf{C}\mathsf{l}\stackrel{\mathsf{500}\mathsf{-<!--\; -\; -->}{\mathsf{600}}^{\mathsf{o}}\mathsf{C}}{\to }\mathsf{2}\mathsf{B}\mathsf{k}\mathsf{C}{\mathsf{l}}_{\mathsf{3}}\mathsf{+}\mathsf{3}{\mathsf{H}}_{\mathsf{2}}\mathsf{O}$${\mathsf {Bk_{2}O_{3}+6HCl\ \xrightarrow {500-600^{o}C} \ 2BkCl_{3}+3H_{2}O}}$ 

• Растворение металлического берклия в разбавленной соляной кислоте:

$\mathsf{2}\mathsf{B}\mathsf{k}\mathsf{+}\mathsf{6}\mathsf{H}\mathsf{C}\mathsf{l}\stackrel{}{\to }\mathsf{2}\mathsf{B}\mathsf{k}\mathsf{C}{\mathsf{l}}_{\mathsf{3}}\mathsf{+}\mathsf{3}{\mathsf{H}}_{\mathsf{2}}\uparrow <!--\; \uparrow \; -->$${\mathsf {2Bk+6HCl\ \xrightarrow {} \ 2BkCl_{3}+3H_{2}\uparrow }}$ 

Физические свойстваПравить

Хлорид берклия(III) растворим в воде, ацетонитриле, насыщенном хлоридом тетраэтиламмония. Гигроскопичен. Образует кристаллы двух модификаций:

• Низкотемпературная форма — зелёные кристаллы гексагональной сингонии типа хлорида урана(III). Параметры ячейки a = 0,7382 нм, c = 0,4127 нм.
• Высокотемпературная форма — кристаллы орторомбической сингонии типа бромида плутония(III).

Температура фазового перехода близка к температуре плавления хлорида берклия(III) — 603 °C — но пока точно не установлена.

Также хлорид берклия(III) может быть выделен в виде гексагидрата состава BkCl₃·6H₂O. Он образует кристаллы моноклинной сингонии типа гексагидрата хлорида гадолиния(III). Параметры ячейки a = 0,966 нм, b = 0,654 нм, c = 0,797 нм, угол β = 93,77 °. Основными структурными единицами данного соединения являются катионы BkCl₂(H₂O)₆⁺ и анионы Cl^-. Хлорид-ионы октаэдрически координированы молекулами воды.

Химические свойстваПравить

• Из водного раствора в присутствии хлорида цезия и соляной кислоты при увеличении концентрации последней и охлаждении кристаллизуется смешанный хлорид состава Cs₂NaBkCl₆:

$\mathsf{B}\mathsf{k}\mathsf{C}{\mathsf{l}}_{\mathsf{3}}\mathsf{+}\mathsf{2}\mathsf{C}\mathsf{s}\mathsf{C}\mathsf{l}\mathsf{+}\mathsf{N}\mathsf{a}\mathsf{C}\mathsf{l}\stackrel{}{\to }\mathsf{C}{\mathsf{s}}_{\mathsf{2}}\mathsf{N}\mathsf{a}\mathsf{B}\mathsf{k}\mathsf{C}{\mathsf{l}}_{\mathsf{6}}$${\mathsf {BkCl_{3}+2CsCl+NaCl\ \xrightarrow {} \ Cs_{2}NaBkCl_{6}}}$ 

• Трис(циклопентадиенил)берклий(III) янтарного цвета может быть выделен из смеси, содержащей хлорид берклия(III) и распавленный бис(циклопентадиенил)бериллий, с помощью отгонки в вакууме при 475—495 К:

$\mathsf{2}\mathsf{B}\mathsf{k}\mathsf{C}{\mathsf{l}}_{\mathsf{3}}\mathsf{+}\mathsf{3}\mathsf{B}\mathsf{e}\mathsf{(}{\mathsf{C}}_{\mathsf{5}}{\mathsf{H}}_{\mathsf{5}}{\mathsf{)}}_{\mathsf{2}}\stackrel{}{\to }\mathsf{2}\mathsf{B}\mathsf{k}\mathsf{(}{\mathsf{C}}_{\mathsf{5}}{\mathsf{H}}_{\mathsf{5}}{\mathsf{)}}_{\mathsf{3}}\mathsf{+}\mathsf{3}\mathsf{B}\mathsf{e}\mathsf{C}{\mathsf{l}}_{\mathsf{2}}$${\mathsf {2BkCl_{3}+3Be(C_{5}H_{5})_{2}\ \xrightarrow {} \ 2Bk(C_{5}H_{5})_{3}+3BeCl_{2}}}$ 

• В растворе окисляется до соединений берклия(IV) с помощью висмутата натрия, бромата калия, озона, оксида серебра(II), персульфата аммония и других сильных окислителей.

• Склонен к образованию комплексных соединений. К примеру, в ацетонитриле, насыщенном хлоридом тетраэтиламмония, растворяется с образованием аниона BkCl₆^3-. Он может полностью окислиться до красно-оранжевого BkCl₆^2- с помощью газообразного хлора.

ЛитератураПравить

• Химическая энциклопедия / Редкол.: Кнунянц И.Л. и др.. — М.: Советская энциклопедия, 1988. — Т. 1. — 625 с.
• Вейгель Ф., Кац Д., Сиборг Г. и др. Химия актиноидов. — М.: Мир, 1997. — Т. 2. — 654 с. — ISBN 5-03-001885-9.
• Гринвуд Н.Н., Эрншо А. Химия элементов. — М.: Бином, 2008. — Т. 2. — 666 с. — ISBN 978-5-9963-1732-5.
• Химические свойства неорганических веществ / под ред. Р.А. Лидина. — 3-е изд., испр. — М.: Химия, 2000. — 480 с. — ISBN 5-7245-1163-0.