Оксихлорид фосфора

Оксихлорид фосфора (фосфора хлорокись, фосфорилхлорид, хлорангидрид ортофосфорной кислоты, трихлороксид фосфора(V)) — неорганическое соединение с формулой POCl₃, бесцветная ядовитая жидкость, дымит на воздухе.

Оксихлорид фосфора
Общие
Систематическое наименование	Оксид-​трихлорид фосфора
Традиционные названия	Оксихлорид фосфора; хлористый фосфорил
Хим. формула	POCl3
Физические свойства
Состояние	бесцветная жидкость
Молярная масса	153,31 г/моль
Плотность	1,645; 1,675 г/см³
Термические свойства
Температура
• плавления	1,18; 1,25 °C
• кипения	105,4; 107,2 °C
Мол. теплоёмк.	84,35 Дж/(моль·К)
Энтальпия
• образования	−568,4 кДж/моль
Давление пара	40 ± 1 мм рт.ст.
Оптические свойства
Показатель преломления	1,460
Классификация
Рег. номер CAS	10025-87-3
PubChem	24813
Рег. номер EINECS	233-046-7
SMILES	O=P(Cl)(Cl)Cl
InChI	InChI=1S/Cl3OP/c1-5(2,3)4 XHXFXVLFKHQFAL-UHFFFAOYSA-N
RTECS	TH4897000
ChEBI	30336
Номер ООН	1810
ChemSpider	23198
Безопасность
ЛД50	36 мг/кг (крысы, перорально)
Токсичность	высокотоксичен
Фразы риска (R)	R14, R22, R26, R35, R48/23, R29
Фразы безопасности (S)	S7/8, S26, S36/37/39, S45
Краткие характер. опасности (H)	H302, H314, H330, H372
Меры предостор. (P)	P260, P280, P284, P305+P351+P338, P310
Сигнальное слово	Опасно
Пиктограммы СГС
NFPA 704	0 3 2 W
Приведены данные для стандартных условий (25 °C, 100 кПа), если не указано иное.
Медиафайлы на Викискладе

ПолучениеПравить

• Действие хлористого водорода на оксид фосфора:

  ${\text{P}}_4^{}{\text{O}}_{10}^{}+3\text{HCl}\stackrel{200{}^{\circ <!--\; \circ \; -->}\text{C}}{\to }{\text{POCl}}_3^{}+3{\text{HPO}}_3^{}$${\ce {P4O10{}+3HCl->[200~^{\circ }{\text{C}}]POCl3{}+3HPO3}}$ 

• Действие хлорида фосфора на оксид фосфора:

  ${\text{P}}_4^{}{\text{O}}_{10}^{}+6{\text{PCl}}_5^{}\stackrel{150-<!--\; -\; -->175{}^{\circ <!--\; \circ \; -->}\text{C}}{\to }10{\text{POCl}}_3^{}$${\ce {P4O10{}+6PCl5->[150{-}175~^{\circ }{\text{C}}]10POCl3}}$ 

• Окисление кислородом трихлорида фосфора:

  $2{\text{PCl}}_3^{}+{\text{O}}_2^{}\stackrel{50-<!--\; -\; -->60{}^{\circ <!--\; \circ \; -->}\text{C}}{\to }2{\text{POCl}}_3^{}$${\ce {2PCl3{}+O2->[50{-}60~^{\circ }{\text{C}}]2POCl3}}$ 

• Разложение пентахлорида фосфора:

  ${\text{PCl}}_5^{}+{\text{SO}}_2^{}\stackrel{50-<!--\; -\; -->60{}^{\circ <!--\; \circ \; -->}\text{C}}{\to }{\text{POCl}}_3^{}+{\text{SCl}}_2^{}\text{O}$${\ce {PCl5{}+SO2->[50{-}60~^{\circ }{\text{C}}]POCl3{}+SCl2O}}$ 

  $2{\text{PCl}}_5^{}+{\text{CaSO}}_3^{}\stackrel{50-<!--\; -\; -->60{}^{\circ <!--\; \circ \; -->}\text{C}}{\to }2{\text{POCl}}_3^{}+{\text{SCl}}_2^{}\text{O}+{\text{CaCl}}_2^{}$${\ce {2PCl5{}+CaSO3->[50{-}60~^{\circ }{\text{C}}]2POCl3{}+SCl2O{}+CaCl2}}$ 

  ${\text{PCl}}_5^{}+{\text{H}}_2^{}{\text{SO}}_4^{}⟶<!--\; ⟶\; -->{\text{POCl}}_3^{}+\text{HCl}+{\text{HSO}}_3^{}\text{Cl}$${\ce {PCl5{}+ H2SO4 -> POCl3 + HCl + HSO3Cl}}$ 

  $3{\text{PCl}}_5^{}+2\text{B}{(\text{OH})}_3^{}\stackrel{150{}^{\circ <!--\; \circ \; -->}\text{C}}{\to }3{\text{POCl}}_3^{}+6\text{HCl}+{\text{B}}_2^{}{\text{O}}_3^{}$${\ce {3PCl5{}+2B(OH)3->[150~^{\circ }{\text{C}}]3POCl3{}+6HCl{}+B2O3}}$ 

Физические свойстваПравить

Оксихлорид фосфора — бесцветная жидкость, дымит во влажном воздухе. В холодной воде и спирте разлагается.

Хорошо растворяется в бензоле, хлороформе, сероуглероде, четыреххлористом углероде.

Химические свойстваПравить

• Дымит на воздухе вследствие разложения водяными парами с образованием фосфорной кислоты и хлороводорода:

  ${\text{POCl}}_3^{}+3{\text{H}}_2^{}\text{O}⟶<!--\; ⟶\; -->{\text{H}}_3^{}{\text{PO}}_4^{}+3\text{HCl}$${\ce {POCl3{}+ 3 H2O -> H3PO4 + 3 HCl}}$ 

• Реагирует с щелочами:

  ${\text{POCl}}_3^{}+6\text{NaOH}⟶<!--\; ⟶\; -->{\text{Na}}_3^{}{\text{PO}}_4^{}+3\text{NaCl}+3{\text{H}}_2^{}\text{O}$${\ce {POCl3{}+ 6 NaOH -> Na3PO4{}+ 3 NaCl + 3 H2O}}$ 

• Используется для получения других оксигалогенидов фосфора:

  ${\text{POCl}}_3^{}+3\text{HF}\stackrel{65{}^{\circ <!--\; \circ \; -->}\text{C},{\text{SbCl}}_5^{}}{\to }{\text{POF}}_3^{}+3\text{HCl}$${\ce {POCl3{}+3HF->[65~^{\circ }{\text{C}},~{\ce {SbCl5}}]POF3{}+3HCl}}$ 

  ${\text{POCl}}_3^{}+3\text{LiI}\stackrel{{\text{CS}}_2^{}}{\to }{\text{POI}}_3^{}+3\text{LiCl}$${\ce {POCl3{}+ 3 LiI ->[{\ce {CS2}}] POI3{}+ 3 LiCl}}$ 

• Реагирует с газообразным аммиаком в среде хлороформа при низкой температуре:

  ${\text{POCl}}_3^{}+6{\text{NH}}_3^{}\stackrel{-<!--\; -\; -->15{}^{\circ <!--\; \circ \; -->}\text{C}}{\to }\text{P}{({\text{NH}}_2^{})}_3^{}\text{O}\downarrow <!--\; \downarrow \; -->+3{\text{NH}}_4^{}\text{Cl}$${\ce {POCl3{}+6NH3->[-15~^{\circ }{\text{C}}]P(NH2)3O\downarrow +3NH4Cl}}$ 

ТоксичностьПравить

Является высокотоксичным веществом, включено в список АХОВ. Вызывает раздражение слизистых оболочек, боль в глазах, сухой кашель, чувство удушья, цианоз, возможен отёк легких, сердечные расстройства. Отмечается скрытый период действия: раздражение и слезотечение появляются через 2—6 часов. При попадании на кожу вызывает медленно заживающие ожоги.

ПДК в воздухе — 0,4 мг/м³.

ПрименениеПравить

• В органическом синтезе. В химико-фармацевтической промышленности, производстве синтетических красителей и пластмасс.

ЛитератураПравить

Лидин Р. А. и др. Химические свойства неорганических веществ: Учеб. пособие для вузов. — 3-е изд., испр. — М.: Химия, 2000. — 480 с. — ISBN 5-7245-1163-0.