Фосфиновые кислоты

Фосфи́новые кисло́ты — фосфорсодержащие органические соединения общей формулы R₂P(=O)OH, формально являющиеся замещенными производными фосфиновой кислоты Н₂P(=O)OH.

Соли и сложные эфиры фосфиновых кислот — фосфинаты.

Физические свойстваПравить

Почти все фосфиновые кислоты — кристаллы при нормальных условиях (исключением является, например, (СF₃)₂POOH). Низшие фосфиновые кислоты хорошо растворяются в воде, с увеличением молекулярной массы растворимость в воде снижается, зато возрастает растворимость в хлороформе, бензоле, нитрометане. Для алифатических и ароматических фосфиновых кислот значения рКа в H₂O 2,3-3,5 (в 80%-ном этаноле ~4,4). Кислота (CF₃)₂POOH — одна из наиболее сильных (рКа<1).

В спектре ЯМР ³¹P химические сдвиги для фосфиновых кислот находятся в области 22-75 м.д., полоса поглощения в ИК спектре связи P=O в области 1140—1210 см⁻¹.

Химические свойстваПравить

Основные реакции:

1. Образование ангидридов при 400°С:
2. :: ${\mathsf{R}}_{\mathsf{2}}\mathsf{P}\mathsf{(}\mathsf{O}\mathsf{)}\mathsf{O}\mathsf{H}\to <!--\; \to \; -->{\mathsf{R}}_{\mathsf{2}}\mathsf{P}\mathsf{(}\mathsf{O}\mathsf{)}\mathsf{P}\mathsf{(}\mathsf{O}\mathsf{)}{\mathsf{R}}_{\mathsf{2}}\mathsf{+}{\mathsf{H}}_{\mathsf{2}}\mathsf{O}$${\mathsf {R_{2}P(O)OH\rightarrow R_{2}P(O)P(O)R_{2}+H_{2}O}}$ 
3. Образование эфиров при действии катализатора:

   ${\mathsf{R}}_{\mathsf{2}}\mathsf{P}\mathsf{(}\mathsf{O}\mathsf{)}\mathsf{O}\mathsf{H}\mathsf{+}\mathsf{C}{\mathsf{H}}_{\mathsf{3}}\mathsf{O}\mathsf{H}\to <!--\; \to \; -->{\mathsf{R}}_{\mathsf{2}}\mathsf{P}\mathsf{(}\mathsf{O}\mathsf{)}\mathsf{O}\mathsf{C}{\mathsf{H}}_{\mathsf{3}}\mathsf{+}{\mathsf{H}}_{\mathsf{2}}\mathsf{O}$${\mathsf {R_{2}P(O)OH+CH_{3}OH\rightarrow R_{2}P(O)OCH_{3}+H_{2}O}}$ 

4. Разрыв связей P—С при действии растворов щелочей.
5. Восстановление до фосфинов:

   ${\mathsf{R}}_{\mathsf{2}}\mathsf{P}\mathsf{(}\mathsf{O}\mathsf{)}\mathsf{O}\mathsf{H}\mathsf{+}\mathsf{2}\mathsf{[}\mathsf{H}\mathsf{]}\to <!--\; \to \; -->{\mathsf{R}}_{\mathsf{2}}\mathsf{P}\mathsf{H}\mathsf{+}{\mathsf{H}}_{\mathsf{2}}\mathsf{O}$${\mathsf {R_{2}P(O)OH+2[H]\rightarrow R_{2}PH+H_{2}O}}$ 

ПолучениеПравить

Получают действием на монохлорфосфины хлора, а затем воды:

${\mathsf{R}}_{\mathsf{2}}\mathsf{P}\mathsf{C}\mathsf{l}\mathsf{+}\mathsf{C}{\mathsf{l}}_{\mathsf{2}}\to <!--\; \to \; -->{\mathsf{R}}_{\mathsf{2}}\mathsf{P}\mathsf{C}{\mathsf{l}}_{\mathsf{3}}$${\mathsf {R_{2}PCl+Cl_{2}\rightarrow R_{2}PCl_{3}}}$ 

${\mathsf{R}}_{\mathsf{2}}\mathsf{P}\mathsf{C}{\mathsf{l}}_{\mathsf{3}}\mathsf{+}\mathsf{2}{\mathsf{H}}_{\mathsf{2}}\mathsf{O}\to <!--\; \to \; -->{\mathsf{R}}_{\mathsf{2}}\mathsf{P}\mathsf{(}\mathsf{O}\mathsf{)}\mathsf{O}\mathsf{H}\mathsf{+}\mathsf{3}\mathsf{H}\mathsf{C}\mathsf{l}$${\mathsf {R_{2}PCl_{3}+2H_{2}O\rightarrow R_{2}P(O)OH+3HCl}}$ 

ПрименениеПравить

Используются в лабораторной практике и органическом синтезе. Также используют соль фосфиновой кислоты в средствах удаления накипи.

См. такжеПравить

• Фосфоновые кислоты

СсылкиПравить

• [www.xumuk.ru/encyklopedia/2/4835.html Фосфиновые кислоты // БХЭ]