Реакция Килиани — Фишера

Реакция Килиани-Фишера — метод удлинения углеродной цепи альдоз на одно гидроксиметиленовое звено (циангидриновый синтез альдоз) через присоединение цианида с образованием циангидрина и дальнейшего его превращения в гомологичную альдозу:

HOHC₂(CHOH)_n-CHO + HCN $\to <!--\; \to \; -->$$\to$ HOHC₂(CHOH)_n-CH(OH)CN

HOHC₂(CHOH)_n-CH(OH)CN $\to <!--\; \to \; -->$$\to$ HOHC₂(CHOH)_n+1-CHO

При гомологизации по Килиани-Фишеру конфигурация асимметричных центров исходных альдоз сохраняется, однако из-за того, что цианид присоединяется к ахиральной альдегидной группе, в ходе синтеза образуется смесь эпимерных альдоз (например, смесь D-глюкозы и D-маннозы из D-арабинозы).

Механизм реакции и её вариантыПравить

лактоны альдоновых кислот (D-гулоно-γ-лактона 39%