Пирогаллол

Пирогалло́л (пирогалловая кислота, 1,2,3-тригидроксибензол) — органическое соединение, трехатомный фенол с химической формулой C₆H₆O₃, бесцветные кристаллы, темнеющие на воздухе. Применяется в органическом синтезе как восстановитель, также используется в промышленности как полупродукт в производстве красителей, в фотографии как проявляющее вещество.

Пирогаллол
Общие
Систематическое наименование	1,2,3-​триоксибензол
Традиционные названия	пирогаллол, пирогалловая кислота, 1,2,3-тригидроксибензол
Хим. формула	C6H6O3
Физические свойства
Молярная масса	126,11 г/моль
Плотность	1,453 г/см³
Термические свойства
Температура
• плавления	133—134 °C
• кипения	309 °C
Химические свойства
Растворимость
• в воде	40 г/100 мл (13 °C)
Классификация
Рег. номер CAS	87-66-1
PubChem	1057
Рег. номер EINECS	201-762-9
SMILES	OC1=C(O)C=CC=C1O
InChI	InChI=1S/C6H6O3/c7-4-2-1-3-5(8)6(4)9/h1-3,7-9H WQGWDDDVZFFDIG-UHFFFAOYSA-N
ChEBI	16164
ChemSpider	13835557
Безопасность
Предельная концентрация	0,1 мг/л в воде
ЛД50	0,57 г/кг (мыши, перорально)
Токсичность	вызывает дерматозы
NFPA 704	1 2 0
Приведены данные для стандартных условий (25 °C, 100 кПа), если не указано иное.
Медиафайлы на Викискладе

ИсторияПравить

Как проявляющее вещество пирогаллол впервые использовал Фредерик Скотт Арчер для мокроколлодионного процесса в 1850 году.

Физические свойстваПравить

Обычно представляет собой бесцветные блестящие игольчатые кристаллы, темнеющие на воздухе. Плавится при 133—134 °C. Кипит при 309 °C (при нормальном давлении) и при 171,5 °C (при давлении 12 мм рт.ст.). Имеет относительную плотность $d_4^{20}$$d_{4}^{20}$  = 1,453 и молярную массу 126,11 г/моль.

Хорошо растворим в эфире, этаноле, воде (40 г/100 мл при 13 °C) и растворах щелочей. Плохо растворяется в бензоле, хлороформе и четырёххлористом углероде.

Реактив должен храниться в плотно закрытой тёмной стеклянной посуде.

Химические свойстваПравить

Проявляет свойства фенолов, обладает лёгкой окисляемостью. Раствор пирогаллола и щёлочи количественно и быстро поглощает кислород, что используется в аналитической химии для газового анализа. Будучи сильным восстановителем, активно восстанавливает соли серебра и золота.

При окислении перекисью водорода, иодатом натрия, солями трехвалентного железа и другими окислителями пирогаллол образует пурпурогаллин  (англ.) (рус., если же применять 1,2-бензохинон или пирокатехин в качестве соокислителей, то образуются другие бензотрополоны.

Легко вступает в реакции электрофильного замещения, такие как галогенирование, сульфирование и ряд других. Например, в реакции бромирования жидким бромом в четыреххлористом углероде пирогаллол образует 4,5,6-трибромпирогаллол; если же бром будет в избытке, то реакция вместо этого приведёт к 1,2,6,6-тетрабром-1-циклогексен-3,4,5-триону.

Фотографические свойстваПравить

В процессе фотографического проявления в растворах проявителей, содержащих низкую концентрацию сохраняющих веществ, пирогаллол образует нерастворимые окрашенные продукты окисления, остающие в эмульсионном слое после обработки. Эти продукты имеют жёлто-коричневую окраску и обладают дубящими свойствами для желатины фотоэмульсии. Такие составы получили название «окрашивающих проявителей» (англ. staining developers), при использовании которых фотографическое изображение, состоящее из восстановленного металлического серебра дополняется этими продуктами окисления пирогаллола, в результате итоговая плотность изображения оказывается выше, чем это можно получить при нормальном проявлении. Кроме этого, при таком проявлении значительно улучшается и визуальная зернистость фотоматериала.

Растворы пирогаллола очень нестабильны на воздухе, даже если они содержат сохраняющие вещества, поэтому их обычно готовят перед применением. Если увеличивать концентрацию сохраняющих веществ, то это не слишком сильно увеличивает срок использования, но приводит к быстрой потере дубящих и окрашивающих свойства проявителя. Срок хранения обычных проявителей с пирогаллолом в виде раствора составляет не более 2—3 суток.

ПолучениеПравить

Промышленный синтез производится путём пиролиза (декарбоксилированием) галловой кислоты:

 

Плав пирогаллола, полученный в результате пиролиза, пригоден для технических целей без дополнительной очистки. Для медицинского применения или получения чистого реактива технический пирогаллол очищают путём сублимирования или перегонкой в вакууме.

С этим методом синтеза связано название вещества.

Может быть выделен также из продуктов перегонки каменного угля, где присутствует вместе с другими фенолами.

ПрименениеПравить

В промышленностиПравить

Применяется для синтеза красителей, использующихся для окраски меха и волос.

В аналитической химииПравить

Для определения ряда элементов, в газовом анализе для определения кислорода.

В фотографииПравить

Используется как проявляющее вещество, позволяющее получить плотное изображение, с коричневым оттенком и нормальным контрастом. В умеренно щелочных проявителях пирогаллол работает относительно медленно и даёт мягкое изображение. Для более быстрой работы можно использовать хромокалиевые квасцы или 1,4-фенилендиамин, активирующие проявление пирогаллолом.

Пирогаллол имеет также дубящий эффект, благодаря чему применяется в гидротипном процессе для получения желатиновых рельефных матриц на матричной киноплёнке.

В косметикеПравить

Применяется как краска для волос, средство для ухода за кожей.

ТоксичностьПравить

Для мышей половинная летальная доза составляет 0,57 г/кг при пероральном введении. При попадании на кожу вызывает дерматозы. ПДК в воде 0.1 мг/л. Значительно более ядовит, чем два других триоксибензола (флороглюцин и гидроксигидрохинон).

Рейтинг NFPA 704: опасность для здоровья: 2, огнеопасность: 1, нестабильность: 0.

См. такжеПравить

• Гидроксигидрохинон (1,2,4-триоксибензол)
• Флороглюцин (1,3,5-триоксибензол)

ЛитератураПравить

• Пуца Г. И. Пирогаллол // Химическая энциклопедия : в 5 т. / Гл. ред. И. Л. Кнунянц. — М.: Большая Российская энциклопедия, 1992. — Т. 3: Меди — Полимерные. — С. 531. — 639 с. — 48 000 экз. — ISBN 5-85270-039-8.
• Пирогаллол // Фотокинотехника: Энциклопедия / Гл. ред. Е. А. Иофис. — М.: Советская энциклопедия, 1981. — С. 237. — 447 с.
• Швицер Ю. Производство химико-фармацевтических и техно-химических препаратов. — Москва—Ленинград: ОНТИ НКТП СССР / Московская редакция химической литературы, 1934.
• Haist G. M. Modern Photographic Processing. — New York, Chichester, Brisbane, Toronto: John Whiley and sons, 1979. — Т. 1. — (Photographic science and technology and graphic arts). — ISBN 0-471-02228-4.

СсылкиПравить

• Pyrogallol (англ.). Material Safety Data Sheet. Fisher Scientific. Дата обращения: 14 января 2019. Архивировано 31 июля 2010 года.