Перрутенат тетрапропиламмония

Перрутенат тетрапропиламмония
Общие
Систематическое наименование	перрутенат тетрапропиламмония
Сокращения	TPAP, TPAPR
Хим. формула	C₁₂H₂₈NO₄Ru
Физические свойства
Состояние	зелёные кристаллы
Молярная масса	351,43 г/моль
Термические свойства
Т. плав.	165 °C (разл.)
Классификация
Номер CAS	114615-82-6
ChemSpider	21170134
Номер EINECS	628-415-8
ChEBI	53209
SMILES
	CCC[N+](CCC)(CCC)CCC.[O-][Ru](=O)(=O)=O
InChI
	InChI=1S/C12H28N.4O.Ru/c1-5-9-13(10-6-2,11-7-3)12-8-4;;;;;/h5-12H2,1-4H3;;;;;/q+1;;;;-1;
Безопасность
H-фразы	H272, H315, H319, H335
P-фразы	P220, P261, P305+P351+P338
Сигнальное слово	Опасно
Пиктограммы СГС
	Приводятся данные для стандартных условий (25 ℃, 100 кПа), если не указано иное.

Перрутенат тетрапропиламмония (TPAP) — соль рутениевой кислоты и гидроксида тетрапропиламмония, тёмно-зелёные кристаллы. Применяется в органическом синтезе в качестве мягкого и селективного окислителя. Реагент был предложен в 1987 году^[1].

ПолучениеПравить

Перрутенат тетрапропиламмония может быть синтезирован по реакции окисления хлорида рутения(III) до перрутената избытком бромата натрия в водном растворе карбоната натрия. Затем к реакционной смеси добавляется гидроксид тетрапропиламмония, и образуются кристаллы TPAP, которые дальше подвергаются очистке^[1].

Физические свойстваПравить

Перрутенат тетрапропиламмония растворим в хлористом метилене и ацетонитриле; в них же обычно проводятся реакции с его участием. Реагент малорастворим в бензоле^[2].

Применение в органическом синтезеПравить

Перрутенат тетрапропиламмония используется в органическом синтезе как мягкий, селективный и удобный в обращении окислитель. Под его действием первичные спирты превращаются в соответствующие альдегиды, а вторичные спирты — в кетоны. Реакции проводятся в присутствии каталитического количества реагента, а стехиометрическим окислителем в каталитическом цикле служит N-оксид N-метилморфолина (NMO). Кинетические исследования показали, что подобные окисления являются автокаталитическими. Можно достичь числа оборотов, равного 250, если в реакционную смесь добавить молекулярные сита, удаляющие воду, которая образуется в ходе окисления, и кристаллизационную воду от NMO^[2].

Окисление первичных спиртов возможно в присутствии целого ряда функциональных групп: тетрагидропиранильных эфиров, эпоксидов, ацеталей, силиловых эфиров, пероксидов, лактонов, алкенов, алкинов, эфиров, амидов, сульфонов и индолов. Хиральные центры в α-положении сохраняют конфигурацию, не эпимеризуясь^[2].

Хранение и использованиеПравить

Соединение стабильно при комнатной температуре и может храниться долгое время без заметного разложения. Небольшие количества перрутената тетрапропиламмония воспламеняются при 150—160 °С на воздухе, поэтому его не следует нагревать без растворителя^[2].

ПримечанияПравить

↑ ¹ ² Sarma K. Tetra-N-propylammonium Perruthenate (TPAP) (англ.) // Synlett. — 2007. — No. 5. — P. 824—825. — doi:10.1055/s-2007-970775. Архивировано 5 января 2015 года.
↑ ¹ ² ³ ⁴ Ley S. V., Norman J., Wilson A. J. Tetra-n-propylammonium Perruthenate (англ.) // e-EROS Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis. — Wiley, 2011. — doi:10.1002/047084289X.rt074.pub2.

[spotlight-1] ¹ ² Sarma K. Tetra-N-propylammonium Perruthenate (TPAP) (англ.) // Synlett. — 2007. — No. 5. — P. 824—825. — doi:10.1055/s-2007-970775. Архивировано 5 января 2015 года.

[eros-2] ¹ ² ³ ⁴ Ley S. V., Norman J., Wilson A. J. Tetra-n-propylammonium Perruthenate (англ.) // e-EROS Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis. — Wiley, 2011. — doi:10.1002/047084289X.rt074.pub2.

[1]

[2]