Нитрозофенолы

Нитрозофенолы (гидроксинитробензолы) — органические вещества, содержащие нитрозо- и гидроксогруппы, присоединённые к бензольному кольцу. Имеют общую формулу C₆H_6-(x+y+z)(OH)_x(NO)_yR_z.

Физические и химические свойстваПравить

Наиболее известен 4-нитрозофенол, который представляет собой бесцветное кристаллическое вещество, хорошо растворимое в органических растворителях и умеренно растворимое в воде. Как и его замещённые аналоги, 4-нитрозофенол находится в таутомерном равновесии нитрозоформы и хиноноксимной формы:

 

2-Нитрозофенолы образуют внутримолекулярную водородную связь, а 4-нитрозофенолы в твёрдом состоянии представляют собой димеры.

Нитрозофенолы обладают всеми свойствами фенолов и нитрозосоединений ароматического ряда: нитрозогруппа способна восстанавливаться до аминогруппы при действии восстановителей, а при окислении превращаться в нитрогруппу. При действии галогенов протекает замещение в ароматическом ядре по механизму реакции Фриделя-Крафтса. Гидроксиламин образует с нитрозофенолами бензохинондиоксимы.

Кроме того, нитрозофенолы способны образовывать окрашенные комплексы с ионами тяжёлых металлов.

Получение и применениеПравить

Синтез 4-нитрозофенола заключается в мягком восстановлении нитроаренов или мягком окислении арилгидроксиламинов:

$\mathsf{A}\mathsf{r}\mathsf{(}\mathsf{O}\mathsf{H}\mathsf{)}\mathsf{N}{\mathsf{O}}_{\mathsf{2}}\underset{}{\overset{\mathsf{[}\mathsf{H}\mathsf{]}}{\to }}\mathsf{A}\mathsf{r}\mathsf{N}\mathsf{O}\underset{}{\overset{\mathsf{[}\mathsf{O}\mathsf{]}}{\leftarrow }}\mathsf{A}\mathsf{r}\mathsf{(}\mathsf{O}\mathsf{H}\mathsf{)}\mathsf{N}\mathsf{H}\mathsf{O}\mathsf{H}$${\mathsf {Ar(OH)NO_{2}{\xrightarrow[{}]{[H]}}ArNO{\xleftarrow[{}]{[O]}}Ar(OH)NHOH}}$ 

в действии на фенол нитрита натрия:

$\mathsf{A}\mathsf{r}\mathsf{N}{\mathsf{O}}_{\mathsf{2}}\mathsf{+}\mathsf{B}\underset{{\mathsf{H}}^{\mathsf{+}}{\mathsf{X}}^{\mathsf{-<!--\; -\; -->}}}{\overset{\mathsf{N}\mathsf{a}\mathsf{N}{\mathsf{O}}_{\mathsf{2}}}{\to }}\mathsf{A}\mathsf{r}\mathsf{(}\mathsf{O}\mathsf{H}\mathsf{)}\mathsf{N}\mathsf{O}$${\mathsf {ArNO_{2}+B{\xrightarrow[{H^{+}X^{-}}]{NaNO_{2}}}Ar(OH)NO}}$ 

а также с помощью металлоорганического синтеза по реакции с нитрозилхлоридом:

$\mathsf{A}\mathsf{r}\mathsf{(}\mathsf{O}\mathsf{H}\mathsf{)}\mathsf{M}\mathsf{g}\mathsf{C}\mathsf{l}\mathsf{+}\mathsf{N}\mathsf{O}\mathsf{C}\mathsf{l}\underset{}{\overset{}{\to }}\mathsf{A}\mathsf{r}\mathsf{(}\mathsf{O}\mathsf{H}\mathsf{)}\mathsf{N}\mathsf{O}\mathsf{+}\mathsf{M}\mathsf{g}\mathsf{C}{\mathsf{l}}_{\mathsf{2}}$${\mathsf {Ar(OH)MgCl+NOCl{\xrightarrow[{}]{}}Ar(OH)NO+MgCl_{2}}}$ 

либо в реакции п-бензохинона с гидроксиламином

Качественный анализ нитрозофенолов проводят по реакции Либермана, а количественный — по объёму выделяющегося азота в реакции с фенилгидразином в среде уксусной кислоты.

Нитрозофенолы используются при получении красителей, например, феноксазинов.

Нитрозофенолы токсичны; вызывают дерматиты.

ЛитератураПравить

• Кнунянц И. Л. и др. т.3 Мед-Пол // Химическая энциклопедия. — М.: Большая Российская Энциклопедия, 1992. — 639 с. — 50 000 экз. — ISBN 5-85270-039-8.
• О. Я. Нейланд. Органическая химия. — М.: Высшая школа, 1990. — 751 с. — 35 000 экз. — ISBN 5-06-001471-1.