Катехолборан

Катехолборан — борорганическое соединение, производное борана и пирокатехина, применяемое в органическом синтезе как восстановитель, реагент для синтеза замещённых борных кислот, а также .

Катехолборан
Общие
Хим. формула	C6H5BO2
Физические свойства
Состояние	бесцветная жидкость
Молярная масса	119,92 г/моль
Плотность	1,125 г/см³
Термические свойства
Температура
• плавления	12 °C
• кипения	50 ◦C (50 мм рт. ст.) °C
• вспышки	2 °C
Оптические свойства
Показатель преломления	1,507
Классификация
Рег. номер CAS	274-07-7
PubChem	24851357
Рег. номер EINECS	205-991-5
SMILES	B1OC2=CC=CC=C2O1
InChI	InChI=1S/C6H5BO2/c1-2-4-6-5(3-1)8-7-9-6/h1-4,7H CENMEJUYOOMFFZ-UHFFFAOYSA-N
ChemSpider	10617125
Безопасность
Краткие характер. опасности (H)	H225, H314
Меры предостор. (P)	P210, P280, P305+P351+P338, P310
Сигнальное слово	Опасно
Пиктограммы СГС
Приведены данные для стандартных условий (25 °C, 100 кПа), если не указано иное.
Медиафайлы на Викискладе

Строение и физические свойстваПравить

Катехолборан представляет собой бесцветную жидкость. Коммерчески доступен также в виде 1 М раствора в тетрагидрофуране. Растворим в диэтиловом эфире, тетрагидрофуране, хлористом метилене, хлороформе, тетрахлорметане, толуоле и бензоле. С водой и другими протонными растворителями он активно реагирует.

Химические свойстваПравить

Реакции восстановленияПравить

Катехолборан является одним из самых полезных восстановителей в органическом синтезе. Он обладает термической устойчивостью и хорошей растворимостью по сравнению с другими боранами. Реакции восстановления с его участием проводят в тетрахлорметане, хлороформе, бензоле, толуоле, диэтиловом эфире и тетрагидрофуране либо без растворителя.

Катехолборан не восстанавливает алкил- и арилгалогениды, нитросоединения, сульфоны, органические дисульфиды, тиолы, первичные амиды, простые эфиры, сульфиды и спирты. Он медленно реагирует с нитрилами, сложными эфирами и хлорангидридами. Альдегиды, кетоны, имины и сульфоксиды восстанавливаются быстро даже при комнатной температуре.

Катехолборан восстанавливает тозилгидразоны, однако поскольку он является при этом мягким реагентом, его можно применять в тех случаях, когда стандартные восстановления по Кижнеру — Вольфу и Клемменсену применить нельзя.

α,β-Непредельные кетоны восстанавливаются по С=С-связи, так как катехолборан присоединяется к ним по типу 1,4-присоединения. α,β-Непредельные имиды, сложные эфиры и амиды в этих условиях не реагируют. Ускорить это восстановление удаётся при помощи добавки каталитического количества Rh(PPh₃)Cl. Циклические же еноны с эндоциклической С=С-связью восстанавливаются по карбонильной группе.

Существуют также примеры стереоселективного восстановления катехолбораном. Например, β-гидроксикетоны стереселективно восстанавливаются до син-1,3-диолов. Считается, что в таких случаях катехолборан координирует молекулу субстрата, а лишь затем вторая молекула производит восстановление.

Гидроборирование алкеновПравить

Гидроборирование алкенов катехолбораном протекает медленнее, чем аналогичное превращение с участием диалкилборанов, поэтому обычно его проводят при повышенной температуре либо ускоряют добавлением катализатора Уилкинсона, боргидрида лития и др. При этом образуются эфиры алкилборной кислоты, которые можно легко гидролизовать до самой кислоты либо превратить в альдегиды, кетоны, карбоновые кислоты и спирты.

Гидроборирование алкиновПравить

Присоединение катехолборана к алкинам открывает доступ к алкенилборным кислотам и их эфирам, которые являются ценными промежуточными соединениями в синтезе. Наиболее часто их превращают в алкены, вводя в реакции кросс-сочетания, катализируемые палладием.

ЛитератураПравить

• Ramachandran P. V., Chandra J. S., Ramachandran P. V., Chandra J. S. Catecholborane (англ.) // Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis. — Wiley, 2005. — doi:10.1002/047084289X.rc032.pub2.

СсылкиПравить

• ИК-спектр катехолборана  (неопр.). Sigma-Aldrich. Дата обращения: 29 июля 2019.
• КР-спектр катехолборана  (неопр.). Sigma-Aldrich. Дата обращения: 29 июля 2019.