Дихромовая кислота

Дихромовая (двухромовая, бихромовая) кислота — сильная неорганическая кислота с формулой H₂Cr₂O₇. Образует соли — дихроматы — дихромат калия, дихромат натрия, дихромат аммония и др. Вторая из кислот, в которую входят атомы хрома в высшей степени окисления (+6). Структурная единица H₂Cr₂O₇ является продуктом конденсации (олигомеризации с выделением молекулы H₂O) двух структурных единиц хромовой кислоты H₂CrO₄ в кислой среде. Большинство солей дихромовой кислоты имеют оранжево-красный цвет. Данная кислота смертельно ядовита и канцерогенна как и другие соединения хрома со степенью окисления атомов хрома +6. Самая известная соль дихромовой кислоты — дихромат калия, или хромпик, являющийся сильным окислителем.

Дихромовая кислота
Общие
Хим. формула	Cr2H2O7
Классификация
Рег. номер CAS	13530-68-2
PubChem	26090
Рег. номер EINECS	236-881-5
SMILES	O[Cr](=O)(=O)O[Cr](=O)(=O)O
InChI	InChI=1S/2Cr.2H2O.5O/h;;2*1H2;;;;;/q2*+1;;;;;;;/p-2 CMMUKUYEPRGBFB-UHFFFAOYSA-L
ChEBI	23234
ChemSpider	24302
Приведены данные для стандартных условий (25 °C, 100 кПа), если не указано иное.

ПолучениеПравить

Получение дихромовой кислоты происходит, наряду с хромовой, трихромовой и тетрахромовой кислотами, при действии воды на оксид хрома(VI). Для избирательного получения дихромовой кислоты часто используется действие воды на избыток CrO₃, однако в растворе так или иначе присутствуют другие полихромовые кислоты.

$2{\text{CrO}}_3^{}+{\text{H}}_2^{}\text{O}⟶<!--\; ⟶\; -->{\text{H}}_2^{}{\text{Cr}}_2^{}{\text{O}}_7^{}$${\ce {2CrO3 + H2O -> H2Cr2O7}}$ 

Помимо гидролиза оксида хрома(VI), дихромовая кислота образуется в процессе окисления солей хрома(III) сильными окислителями, такими как метависмутаты, в сильнокислой среде:

$2\text{Cr}{({\text{NO}}_3^{})}_3^{}+3{\text{NaBiO}}_3^{}+6{\text{HNO}}_3^{}⟶<!--\; ⟶\; -->{\text{H}}_2^{}{\text{Cr}}_2^{}{\text{O}}_7^{}+3\text{Bi}{({\text{NO}}_3^{})}_3^{}+3{\text{NaNO}}_3^{}+2{\text{H}}_2^{}\text{O}$${\ce {2Cr(NO3)3 + 3NaBiO3 + 6HNO3->H2Cr2O7 + 3Bi(NO3)3 + 3NaNO3 + 2H2O}}$ 

При действии кислоты на хроматы или хромовую кислоту происходит конденсация анионов хромата с образованием анионов дихромата:

${\ce {2CrO4^2- + 2H+ <=> Cr2O7^2- + H2O}}$ 

Химические свойстваПравить

В сильнокислой среде анионы, содержащие хром(VI), олигомеризуются вплоть до тетрахромата (4 атома хрома(VI) в анионе) и, затем, гидратированного триоксида хрома полимерного строения:

${\ce {2CrO4^2- <=>[{\ce {2H+}}][{\ce {-H2O}}] Cr2O7^2- <=>[{\ce {2H+}}][{\ce {-H2O}}] Cr3O10^2- <=>[{\ce {2H+}}][{\ce {-H2O}}] Cr4O13^2- <=>[{\ce {2H+}}][{\ce {-H2O}}] CrO3 * nH2O v}}$ 

Дихромовая кислота и её анион устойчивы только в подкисленном растворе, при добавлении достаточного количества щёлочи (основания) происходит расщепление аниона дихромата с образованием двух анионов хромата:

${\text{H}}_2^{}{\text{Cr}}_2^{}{\text{O}}_7^{}+4\text{KOH}⟶<!--\; ⟶\; -->2{\text{K}}_2^{}{\text{CrO}}_4^{}+3{\text{H}}_2^{}\text{O}$${\ce {H2Cr2O7 + 4KOH -> 2K2CrO4 + 3H2O}}$ 

При добавлении небольшого количества основания возможно получение дихромата калия из дихромовой кислоты согласно кислотно-основному равновесию:

$2\text{KOH}+{\text{H}}_2^{}{\text{Cr}}_2^{}{\text{O}}_7^{}⟶<!--\; ⟶\; -->{\text{K}}_2^{}{\text{Cr}}_2^{}{\text{O}}_7^{}+2{\text{H}}_2^{}\text{O}$${\ce {2KOH + H2Cr2O7 -> K2Cr2O7 + 2H2O}}$ 

Аналогично кислоте, соли дихромовой кислоты — дихроматы — в щелочной среде переходят в хроматы, наблюдается пожелтение раствора:

${\text{K}}_2^{}{\text{Cr}}_2^{}{\text{O}}_7^{}+2\text{KOH}⟶<!--\; ⟶\; -->2{\text{K}}_2^{}{\text{CrO}}_4^{}+{\text{H}}_2^{}\text{O}$${\ce {K2Cr2O7 + 2KOH -> 2K2CrO4 + H2O}}$ 

ПрименениеПравить

Реактив на сереброПравить

Дихромовая кислота в смеси с серной применяется в качестве реактива на серебро. Данная реакция используется для обнаружения серебра: в присутствии ионов Ag⁺ выпадает тёмно-красный осадок дихромата серебра.

${\text{Cr}}_2^{}{\text{O}}_7^{2-<!--\; -\; -->}+14{\text{H}}^{+}+6{\text{e}}^{-<!--\; -\; -->}⟶<!--\; ⟶\; -->2{\text{Cr}}^{3+}+14{\text{H}}_2^{}\text{O}$${\ce {Cr2O7^2- + 14H^+ + 6e^- -> 2Cr^3+ + 14H2O}}$ 

$4{\text{Cr}}_2^{}{\text{O}}_7^{2-<!--\; -\; -->}+6\text{Ag}+14{\text{H}}^{+}⟶<!--\; ⟶\; -->3{\text{Ag}}_2^{}{\text{Cr}}_2^{}{\text{O}}_7^{}+2{\text{Cr}}^{3+}+7{\text{H}}_2^{}\text{O}$${\ce {4Cr2O7^2- + 6Ag + 14H^+ -> 3Ag2Cr2O7 + 2Cr^3+ + 7H2O}}$ 

ТоксичностьПравить

Дихромовая кислота ядовита и канцерогенна, как и другие соединения шестивалентного хрома.