Галогениды рубидия

Галогени́ды руби́дия — бинарные неорганические соединения щелочного металла рубидия с галогенами, которые могут быть описаны общей формулой RbHal^[1]. Галогениды (особенно хлорид) рубидия являются наиболее изученными соединениями этого элемента^[2]. При нормальных условиях представляют собой бесцветные кристаллы с кубической гранецентрированной решёткой типа NaCl (пространственная группа Fm3m, $\text{[math]}$ Z=4)^[1], при повышении давления происходит энантиотропная перестройка в решётку типа CsCl с уменьшением мольного объёма на 15—20% и ростом плотности, аналогичное превращение происходит при очень низких температурах^[2].

Галогениды рубидия растворимы в воде и водных растворах галогеноводородных кислот. При растворении в последних образуют гидрогалогениды состава RbHHal₂. Устойчивость гидрогалогенидов рубидия уменьшается в ряду RbHF₂ → RbHCl₂ → RbHBr₂ → RbHI₂ (от гидродифторида к гидродииодиду рубидия). В водных растворах фторид рубидия гидролизуется, образуя гидроксид рубидия и гидрофторид рубидия; водный раствор иодида рубидия на воздухе окисляется с выделением иода, остальные водные растворы устойчивы^[1].

Плохо растворимы в ацетонитриле, нитробензоле, диэтиловом эфире^[1] а также в ацетоне (кроме иодида рубидия, который умеренно растворим в ацетоне при очень низких температурах)^[2]. Хорошо или умеренно растворимы в масляной и муравьиной кислоте, метаноле, этаноле, гидразине^[2].

Галогениды рубидия негигроскопичны, за исключением фторида рубидия, который образует кристаллогидраты, обезвоживающиеся при температуре выше 300 °C^[1].

Температуры плавления и термическая устойчивость соединений уменьшаются от фторида к иодиду, способность к сублимации — увеличивается. В пара́х фторид рубидия частично димеризуется, у остальных галогенидов рубидия заметного количества димеров не обнаружено^[2].

Галогениды рубидия взаимодействуют с галогенами и межгалогенными соединениями, образуя полигалогениды, например трииодид рубидия Rb[I₃], тетрахлороиодат(III) рубидия Rb[ICl₄] и многие другие подобные соединения^[1].

Получение галогенидов рубидия возможно следующими путями^[1]:

взаимодействие карбоната Rb₂CO₃ или гидроксида RbOH с соответствующими галогеноводородными кислотами;
реакция сульфата рубидия с растворимыми галогенидами бария в водном растворе с осаждением сульфата бария;
пропускание растворов сульфата или нитрата рубидия через анионит в галогенидной форме.

Кроме перечисленных галогенидов рубидия, должен существовать астатид рубидия RbAt, однако его свойства не изучены ввиду крайней нестабильности всех изотопов астата.

Список свойствПравить

Вещество, формула	Молярная масса, г/моль^[1]	Длина связи в молекуле, нм^[3]	Параметр решётки $\text{[math]}$ a, нм^[1]	$\text{[math]}$ Т_пл., °C^[1]	$\text{[math]}$ Т_кип., °C^[1]	$\text{[math]}$ Т_крит., K^[2]	Плотность, г/см³^[1]	Растворимость в воде (0 °C), г/100 г^[1]	Растворимость в воде (25 °C), г/100 г^[1]	Коэффициент преломления (20 °C, $\text{[math]}$ λ = 589 нм)^[2]
Фторид рубидия RbF	104,4662	2,27033	0,5630	795	1427	3280	1,3960	—	298,8	1,396
Хлорид рубидия RbCl	120,921	2,78673	0,6581	723	1387	3140	1,4937	76,16	94,41	1,4937
Бромид рубидия RbBr	165,372	2,94474	0,6889	692	1347	3130	1,5528	89,6	114,1	1,5528
Иодид рубидия RbI	212,3723	3,176879	0,7342	656	1327	3035	1,6474	124,8	163,0	1,6474

ПримечанияПравить

↑ ¹ ² ³ ⁴ ⁵ ⁶ ⁷ ⁸ ⁹ ¹⁰ ¹¹ ¹² ¹³ ¹⁴ Белоусова А. П. Рубидия галогениды // Химическая энциклопедия : в 5 т. / Гл. ред. Н. С. Зефиров. — М.: Большая Российская энциклопедия, 1995. — Т. 4: Полимерные — Трипсин. — С. 283—284. — 639 с. — 40 000 экз. — ISBN 5-85270-039-8.
↑ ¹ ² ³ ⁴ ⁵ ⁶ ⁷ Плющев В. Е., Степин Б. Д. Галогениды рубидия и цезия // Химия и технология соединений лития, рубидия и цезия. — М.: Химия, 1970. — С. 91—105. — 408 с. — 3000 экз.
↑ NIST Standard Reference Database 69: NIST Chemistry WebBook (неопр.). Дата обращения: 15 сентября 2017. Архивировано 12 сентября 2017 года.

[ХЭ-1] ¹ ² ³ ⁴ ⁵ ⁶ ⁷ ⁸ ⁹ ¹⁰ ¹¹ ¹² ¹³ ¹⁴ Белоусова А. П. Рубидия галогениды // Химическая энциклопедия : в 5 т. / Гл. ред. Н. С. Зефиров. — М.: Большая Российская энциклопедия, 1995. — Т. 4: Полимерные — Трипсин. — С. 283—284. — 639 с. — 40 000 экз. — ISBN 5-85270-039-8.

[LiRbCs-2] ¹ ² ³ ⁴ ⁵ ⁶ ⁷ Плющев В. Е., Степин Б. Д. Галогениды рубидия и цезия // Химия и технология соединений лития, рубидия и цезия. — М.: Химия, 1970. — С. 91—105. — 408 с. — 3000 экз.

[NIST-3] NIST Standard Reference Database 69: NIST Chemistry WebBook (неопр.). Дата обращения: 15 сентября 2017. Архивировано 12 сентября 2017 года.

[1]

[2]

[3]