втор-Бутиллитий
втор-Бутиллитий (s-BuLi) — литийорганическое соединение с формулой C4H9Li, производное бутана, в котором атом водорода при вторичном атоме углерода замещен на литий.
втор-Бутиллитий
| |
|---|---|
 | |
Общие
| |
| Систематическое наименование | втор-бутиллитий
|
| Сокращения | s-BuLi |
| Хим. формула | C₄H₉Li |
Физические свойства
| |
| Состояние | бесцветное твёрдое вещество |
| Молярная масса | 64,055 г/моль |
| Плотность | 0,783 г/см³ |
Термические свойства
| |
| Т. кип. | 90 °С (0,05 мм рт. ст.) |
Химические свойства
| |
| pKa | 51 (сопряж.) |
Классификация
| |
| Номер CAS | |
| PubChem | |
| ChemSpider | |
| Номер EINECS | 209-927-7 |
| Номер ООН | 3394 |
[Li+].CC[CH-]C
| |
InChI=1S/C4H9.Li/c1-3-4-2;/h3H,4H2,1-2H3;/q-1;+1
| |
| Приводятся данные для стандартных условий (25 ℃, 100 кПа), если не указано иное. |
![]()
![]()
Получение![]()
Править
Основной метод получения основан на взаимодействии втор-бутилхлорида с металлическим литием в углеводородных растворителях. Поскольку концентрация растворов реагента не всегда известна, втор-бутиллитий перед использованием титруют втор-бутиловым спиртом, используя 1,10-фенантролин или 2,2'-бихинолин в качестве индикатора[1].
![]()
![]()
Физические свойства![]()
Править
втор-Бутиллитий представляет собой жидкость, бесцветную либо желтоватую. Медленно разлагается с выделением гидрида лития. Растворяется в углеводородных растворителях и простых эфирах. Бурно реагирует с водой и другими протонными растворителями. Обычно поставляется в виде 1,3 М раствора в циклогексане. В углеводородах втор-бутиллитий образует тетрамеры, в тетрагидрофуране он мономерен. При добавлении третичных полиаминов (TMEDA, DABCO и др.) его реакционная способность увеличивается[1].
![]()
![]()
Применение в органическом синтезе![]()
Править
Основная область использования втор-бутиллития — отщепление протонов от слабых кислот, часто в данном случае называемое литиированием. Несмотря на то, что отщепить протоны от терминальных алкинов, триарилметанов, метилзамещённых гетероароматических соединений и т. п. можно при помощи менее реакционноспособного и более удобного в обращении н-бутиллития, втор-бутиллитий применяется для ещё более слабых кислот или в случаях, когда необходимо использовать менее нуклеофильный реагент[1].
Реакции литиирования втор-бутиллитием обычно проводят в диэтиловом эфире, тетрагидрофуране и диметиловом эфире. Эти растворители обладают донорными свойствами и координируются с реагентом, увеличивая его реакционную способность. Считается, что это связано с деполимеризацией реагента в эфирных растворителях. Подобное улучшение химических свойств приводит к тому, что втор-бутиллитий начинает реагировать с молекулами растворителя, отщепляя протоны в α-положении при повышенной температуре. Так, при +20 °С максимальное время жизни втор-бутиллития в диэтиловом эфире составляет около одного часа, поэтому проведение реакций в сильно отрицательных температурах (–78 °С) практически обязательно[1].
![]()
![]()
Безопасность![]()
Править
Растворы втор-бутиллития пирофорны и могут спонтанно возгораться при контакте с воздухом. Сосуды, содержащие втор-бутиллитий необходимо продувать инертным газом, чтобы исключить подобный контакт. В случае возникновения пожара нужно пользоваться порошковым огнетушителем и не пытаться погасить пламя водой либо огнетушителем, содержащим галогенированные углеводороды. При работе с этим реагентом важно все действия выполнять за защитным экраном. Операции по переносу втор-бутиллития производятся стандартными методами через шприц или иглу[1].