Аммиакаты

Не следует путать с аминами.

Аммиака́ты (амми́ны, аммѝноко́мплексы) — продукты взаимодействия солей с аммиаком, комплексные соединения, содержащие в качестве лигандов молекулы аммиака. Лиганды NH₃ связаны в аммиакатах с центральным атомом металла через азот.

Аммиакаты различаются как по составу [Ag(NH₃)₂]⁺, [Ni(NH₃)₄]²⁺, так и по устойчивости в водных растворах. Используются в аналитической химии для обнаружения и разделения ионов металлов, как лекарственные средства при лечении онкологических заболеваний.

Аммины могут быть как анионного, так и катионного типа; существуют также аммины-неэлектролиты, например [PtCl₂(NH₃)₂].

В зависимости от количества аммиачных лигандов в комплексной молекуле аммины разделяются на:

• моноаммины (1 лиганд);
• диаммины (2 лиганда);
• триаммины (3 лиганда);
• тетраммины (4 лиганда);
• пентаммины (5 лигандов);
• гексаммины (6 лигандов);

ПолучениеПравить

Получают либо взаимодействием солей с NH₃ в водном растворе, либо действием газообразного или жидкого NH₃ на твердые соли. Например, аммиачный комплекс меди образуется в результате реакции:

$\mathsf{C}{\mathsf{u}}^{\mathsf{2}\mathsf{+}}\mathsf{+}\mathsf{4}\mathsf{N}{\mathsf{H}}_{\mathsf{3}}\to <!--\; \to \; -->\mathsf{[}\mathsf{C}\mathsf{u}\mathsf{(}\mathsf{N}{\mathsf{H}}_{\mathsf{3}}{\mathsf{)}}_{\mathsf{4}}{\mathsf{]}}^{\mathsf{2}\mathsf{+}}$${\mathsf {Cu^{2+}+4NH_{3}\rightarrow [Cu(NH_{3})_{4}]^{2+}}}$ 

Водный раствор аммиака при взаимодействии с ионами меди(II) сначала осаждает основные соли переменного состава зелёного цвета, легкорастворимые в избытке реагента. При этом образуется аммиачный комплекс меди сине-фиолетового цвета.

Химические свойстваПравить

Растворы аммиакатов довольно устойчивы, за исключением аммиаката кобальта(II) жёлто-бурого цвета, который постепенно окисляется кислородом воздуха в аммиакат кобальта(III) вишнёво-красного цвета. В присутствии окислителей эта реакция протекает мгновенно.

Образование и разрушение комплексного иона объясняется смещением равновесия его диссоциации. В соответствии с принципом Ле Шателье равновесие в растворе аммиачного комплекса серебра смещается в сторону образования комплекса (влево) при увеличении концентрации Ag⁺ и/или NH₃. При уменьшении концентрации этих частиц в растворе равновесие смещается вправо, и комплексный ион разрушается. Это может быть обусловлено связыванием центрального иона или лигандов в какие-либо соединения, более прочные, чем комплекс. Например, при добавлении азотной кислоты к раствору [Ag(NH₃)₂]Cl происходит разрушение комплекса вследствие образования ионов NH₄⁺, в котором аммиак связан с ионом водорода более прочно:

$\mathsf{[}\mathsf{A}\mathsf{g}\mathsf{(}\mathsf{N}{\mathsf{H}}_{\mathsf{3}}{\mathsf{)}}_{\mathsf{2}}{\mathsf{]}}^{\mathsf{+}}\mathsf{+}\mathsf{2}{\mathsf{H}}^{\mathsf{+}}\to <!--\; \to \; -->\mathsf{A}{\mathsf{g}}^{\mathsf{+}}\mathsf{+}\mathsf{2}\mathsf{N}{\mathsf{H}}_{\mathsf{4}}^{\mathsf{+}}$${\mathsf {[Ag(NH_{3})_{2}]^{+}+2H^{+}\rightarrow Ag^{+}+2NH_{4}^{+}}}$ 

Для [Ag(NH₃)₂]⁺ Кн = 9,3·10⁻⁸, а для NH₄⁺ Кн = 6·10^-10.

Для аммиакатов характерна амидореакция — отщепление водорода от NH₃ при взаимодействии с основаниями, например

$\mathsf{[}\mathsf{P}\mathsf{t}\mathsf{C}\mathsf{l}\mathsf{(}\mathsf{N}{\mathsf{H}}_{\mathsf{3}}{\mathsf{)}}_{\mathsf{5}}\mathsf{]}\mathsf{C}{\mathsf{l}}_{\mathsf{3}}\mathsf{+}\mathsf{K}\mathsf{O}\mathsf{H}\to <!--\; \to \; -->\mathsf{[}\mathsf{P}\mathsf{t}\mathsf{C}\mathsf{l}\mathsf{(}\mathsf{N}{\mathsf{H}}_{\mathsf{3}}{\mathsf{)}}_{\mathsf{4}}\mathsf{(}\mathsf{N}{\mathsf{H}}_{\mathsf{2}}\mathsf{)}\mathsf{]}\mathsf{C}{\mathsf{l}}_{\mathsf{2}}\mathsf{+}\mathsf{K}\mathsf{C}\mathsf{l}\mathsf{+}\mathsf{2}{\mathsf{H}}_{\mathsf{2}}\mathsf{O}$${\mathsf {[PtCl(NH_{3})_{5}]Cl_{3}+KOH\rightarrow [PtCl(NH_{3})_{4}(NH_{2})]Cl_{2}+KCl+2H_{2}O}}$ 

Благодаря этому аммиакаты в водных растворах обладают кислотными свойствами.

См. такжеПравить

• Реактив Швейцера

ЛитератураПравить

Ю. Я. Харитонов. Аммины // В кн.: Химическая энциклопедия. Под ред. Х. Э. Кнунянца. — В 5 тт. — М. — Советская энциклопедия. — 1988. — Т. 1. — С. 151.